线型9,10-二乙烯基蒽衍生物的设计合成及其光学性质的研究

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本文通过调整端基取代基的种类及端基烷链的长度,合成了两个不同系列的9,10-二乙烯基蒽衍生物,9,10-二(对烷氧基苯乙烯基)蒽(DSA-OCn)和9,10-二(N-烷基咔唑-3-乙烯基)蒽(ACZn)。这两类化合物具有相似的光学性质。首先它们都具有较强的聚集诱导发光增强(AIEE)活性:在10-5M的THF溶液中,DSA-OCn的荧光量子效率不到2%,而ACZn的荧光量子效率不足1%;当配置成浓度为10-5M的纳米分散液时(THF/H20= 1:9),荧光量子效率提高至约20%。其次我们还发现这两类化合物都表现出压致荧光变色行为,当受到外部剪切力、摩擦或者压力时,DSA-OCn和ACZn荧光光色都发生红移,经过热处理、溶剂熏蒸或重结晶都可以恢复到原来的光色。其中DSA-OCn的端基烷基链越长,化合物荧光蓝移并且变色行为越明显且容易,但是并不和烷链长度呈依赖关系,当n≤9时红移范围较小,只有14-20 nm,而当n≥10时,红移范围为46-53 nm。但是其变色机理较为复杂需要进一步进行研究。与其相反的是,ACZn化合物起始样荧光随着端基烷基链的长度的增加逐渐红移(511-543 nm),研磨之后的样品则随端基烷链长度的增加逐渐蓝移(600-569nm),和烷链的长度呈完全依赖关系,XRD和DSC测试结果表明这是由于晶态向无定形态转变的结果。我们课题组还发现,9,10-二(4-苯乙烯基)蒽、9,10-二(4-叔丁基苯乙烯基)蒽、9,10-二(4-吡啶基乙烯基)蒽并没有表现出明显的压致荧光变色行为.但是它们都具有明显的AIE性质。这就意味着在这种简单的9,10-二芳基乙烯基蒽衍生物体系中,通过平衡分子的π-π键以及脂肪链的相互作用,来改变中心蒽环的电子密度,对其是否具有压致荧光变色行为起着至关重要的作用。
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