银立方体的可控合成、组装及其光学性能研究

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表面增强拉曼光谱(SERS)具有超高的表面灵敏度和选择性,可提供许多目标分子的指纹信息,因此,自它从1974年被发现以来,在生命科学、环境科学等众多研究领域受到了关注。用于制备SERS基底的等离激元纳米材料通常为Au、Ag、Cu,调控纳米材料的形貌和尺寸是控制基底SERS活性的重要手段。银纳米立方体由于具有高的品质因子、原子级平滑表面、尖锐的棱角、大的颗粒间接触面积、方向性发射等优点,在SERS、LSPR传感等等离激元应用中具有潜力。尽管银立方体等离激元应用的研究越来越多,大尺寸范围精准可控的合成银立方体仍是一个挑战,并且这个挑战限制了其目前的应用研究。同时,对于银立方体光学性质的研究也并不是很丰富。为了解决上述问题,我们发展了大尺寸范围银立方体的合成方法,并系统的研究了其光学性质和SERS增强性能。本论文的主要工作是:1、发展了合成不同尺寸银立方体的制备方法。第一种方式是采用水浴法,以金立方体为种子,间接合成不同尺寸的Au@Ag立方体。第二种方法是采用多元醇法和多步种子生长法,通过控制银立方体生长的次数和每步骤中加入硝酸银的体积,成功合成了 50-1400 nm的银立方体。该方法合成的银立方体尺寸均一、操作简便、立方体占比高,并且立方体的尺寸大小精准可控。银立方体尺寸范围远超过文献中已报道的合成范围。2、首次系统地研究了不同尺寸、不同维度的银立方体结构的SERS性能。采用SEM-SERS-暗场散射联用技术,研究了零维、一维结构银立方体的光学性质和SERS性能。实验测试了 532、638、785 nm激光下不同尺寸银立方体组装的二维结构的SERS谱,结果显示80、110、130 nm银立方体的基底增强效果最强。分析比较了银立方体三维结构基底SERS强度和层数的关系。并使用优化后的条件,对孔雀石绿分子进行分析检测,结果显示银立方体SERS基底具有较好的检测灵敏度和线性检测能力。3、使用银立方体进一步合成了 Ag@Si02核壳结构及Ag@Pt卫星结构,并初步研究了其光学性能及在荧光增强、光催化等领域的应用。
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