四种新型环氧树脂用磷氮阻燃剂的合成及应用研究

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环氧树脂应用范围比较广泛,例如在电子电器、汽车电子、集成电路等方面。但由于环氧树脂的易燃性,使其应用受到限制。因此,环氧树脂阻燃改性已成为一项关键技术。我们将磷氮系阻燃剂添加到环氧树脂中以得到无卤阻燃的环氧树脂,并研究它们的阻燃性能及应用性能。我们通过两步法得到两种系列的阻燃剂:第一种系列阻燃剂是3,4-二羟基苯甲醛分别和联苯胺、对苯二胺发生反应得到亚胺BDBB、BDBP,产率分别为90%、80%,之后将这两种亚胺分别与9,10-二氢-9氧杂-10-磷酰杂菲(DOPO)反应得到阻燃剂BDBB-DOPO、BDBP-DOPO,产率分别为85%、80%;第二种系列的阻燃剂是对氨基苯酚分别和对苯二甲醛、联苯二甲醛反应得到亚胺BPA、BBA,产率分别为80%、90%,然后将这两种亚胺分别与DOPO反应得到阻燃剂BPA-DOPO、BBA-DOPO,产率分别为95%、93%。这几种化合物通过红外、核磁和质谱技术进行了表征。这四种阻燃剂分别和环氧树脂发生反应得到四种环氧固化物。利用热重仪对这四种环氧固化物进行热重分析(TGA)。这四种环氧固化物成炭率随着磷含量的增加而增加,且成炭率均高于22%,而热分解温度(Td)却随之逐渐降低。磷含量相同时,BDBB-DOPO环氧固化物的热分解温度和成炭率均高于BDBP-DOPO环氧固化物的热分解温度和成炭率,BBA-DOPO环氧固化物的成炭率高于BPA-DOPO环氧固化物的成炭率,而BBA-DOPO环氧固化物的热分解温度与BPA-DOPO环氧固化物的热分解温度相差不大。利用差示扫描量热仪测试了这四种环氧固化物的玻璃态转化温度(Tg)。它们的Tg值均高于130℃,并随着磷含量的增加,Tg值均缓慢降低。在相同的磷含量下,BDBB-DOPO环氧固化物的Tg值高于BDBP-DOPO环氧固化物的Tg值,BBA-DOPO环氧固化物的Tg值高于BPA-DOPO环氧固化物的Tg值。通过垂直燃烧(UL94)和极限氧指数(LOI)测试环氧固化物的阻燃性能。当含磷量为1.00wt.%时,这四种环氧固化物均达到UL94V-0级。且LOI值均高于35.8,随着含磷量的增加,LOI值也逐渐增加。
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