新型尾式三苯基咪唑基卟啉化合物的合成与表征

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卟啉与咪唑衍生物分别广泛地应用于制备各种光电材料。文献报道有关卟啉化合物的荧光量子产率不太高而且在应用过程中存在自聚现象,而咪唑衍生物有较高的荧光量子产率。如果能将咪唑衍生物通过共价化学键连接到卟啉的中位碳上,不仅有可能改善卟啉分子的光电性能,而且有可能防止卟啉分子的自聚。在这种情况下,本论文合成了三种芳基咪唑尾式卟啉,并研究了其部分光学性能。主要研究内容包括以下几方面:(1)简单介绍了有关卟啉化合物的结构、性质及合成方法,重点介绍了尾式卟啉的合成与应用。(2)采用Alder-Longo法和Willamson醚合成法制备出尾式卟啉化合物的两种前体:5-对-(4-溴丁氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(BrBPTPP)和5,10,15,20-四-(4-溴丁氧基)苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉(TBrBPTPP);用BrBPTPP和TBrBPTPP分别与咪唑衍生物反应,制备出了三种尾式卟啉化合物:5-对-{4-[1-(2,4,5-三苯基)咪唑基]丁氧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(Tri-Ph-ImBPTPP)、5-对-{4-[4-(2,5-二苯基咪唑基)苯氧基]丁氧基}苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HO-Tri-Ph-ImBPTPP)和5,10,15,20-四-{4-[1-(2,4,5-三苯基)咪唑基]丁氧基}苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉(Tetra-Tri-Ph-ImBPTPP)。探索了第四种尾式卟啉化合物:5,10,15,20-四-{4-[4-(2,5-二苯基咪唑基)苯氧基]丁氧基}苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉(Tetra-HO-Tri-Ph-ImBPTPP)的合成。(3)采用红外光谱、核磁共振谱及质谱对三种尾式卟啉化合物的结构进行了表征。(4)采用紫外和荧光光谱对三种尾式卟啉化合物的光谱性质进行了详细地研究。紫外和荧光光谱均以TPP为参照,紫外光谱数据显示Tri-Ph-ImBPTPP和HO-Tri-Ph-ImBPTPP的Q带红移较明显,其最大红移幅度可达5nm;而Tetra-Tri-Ph-ImBPTPP的Q带蓝移较明显,其最大蓝移幅度可达4nm。荧光光谱数据显示Tri-Ph-ImBPTPP和HO-Tri-Ph-ImBPTPP的Q带荧光红移1-2nm;而Tetra-Tri-Ph-ImBPTPP的Q带荧光蓝移2nm;三种尾式卟啉化合物的荧光量子产率都是有所增大的,其中Tetra-Tri-Ph-ImBPTPP的荧光量子产率最大。
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