铜和碘促进的1,2,3-三氮唑合成研究

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含氮杂环化合物普遍存在于自然界和合成化合物中,在杂环化合物中占有极高的比例;它们是许多具有生物活性的天然产物以及有机功能分子的核心结构骨架,在医药、功能材料、染料和农药等领域都有着广泛的用途。近年来,关于过渡金属催化以及促进合成含氮杂环化合物的方法引起了人们极大的关注,其中尤其以铜促进的含氮杂环化合物的合成研究取得了巨大的进展。另外,碘作为一种廉价、低毒和高效的非金属催化剂和氧化剂,从某种程度上可以替代金属铜参与到含氮杂环的合成过程中,也引起了人们浓厚的研究兴趣。1,2,3-三氮唑化合物作为一种极其重要的含氮杂环化合物,在众多领域中都有广泛应用。通过采用过渡金属和非金属碘探索新的方法来合成重要的1,2,3-三氮唑化合物具有重要的理论和现实意义。本论文主要针对过渡金属铜和非金属碘促进的非叠氮化合物参与的含氮杂环1,2,3-三氮唑化合物的合成进行了研究,主要内容如下:1.铜促进的对甲苯磺酰腙和芳香胺为原料合成1,2,3-三氮唑化合物研究论文发展了一种全新且高效的铜促进的1,2,3-三氮唑化合物的合成方法,以廉价易得的对甲苯磺酰腙和芳香胺为原料,高区域选择性的合成了一系列1,4-二取代和1,4,5-三取代的1,2,3-三氮唑化合物。该反应首次实现了无叠氮化物参与的通过C-H键断裂快速高效构建1,2,3-三氮唑化合物的方法。反应具有良好的的区域选择性和官能团兼容性,原料廉价易得,操作简便等特点。该反应的发现为研究无叠氮参与的1,2,3-三氮唑化合物的合成提供了一种简便方法,具有重要的理论意义和应用前景。2.铜促进的对甲苯磺酰腙和脂肪胺为原料合成1,2,3-三氮唑化合物研究鉴于1-烷基取代的1,2,3-三氮唑分子结构在具有生物活性的功能分子中的广泛存在,论文发展了铜促进的以对甲苯磺酰腙和脂肪胺为原料,快速便捷的区域选择性合成1,5-二烷基-4-芳基三氮唑以及1,4-二烷基-5-芳基三氮唑的方法,并用该方法合成了多巴胺受体配体分子的关键骨架。通过控制实验以及电子自旋共振实验发现,该反应过程包含一种重要的1,2-氮杂-1,3-二烯的中间体以及不同的铜系物。该方法进一步完善了无叠氮参与的1,2,3-三氮唑化合物的合成方法,对合成一系列具有生物活性以及功能材料应用前景的三氮唑类化合物具有重要的现实意义。3.碘促进的多组分一锅法合成1,2,3-三氮唑化合物研究论文首次发展了一种非金属碘促进的,以芳香酮,芳香胺和对甲苯磺酰肼为原料,多组分一锅法合成1,2,3-三氮唑化合物的方法。该方法操作简便,原料廉价易得,同时避免了过渡金属以及有毒叠氮化物的使用,区域选择性的高效构建了一系列1,4-二取代三氮唑化合物。该反应可能经历两种不同的反应途径,涉及碘和二甲亚砜参与的Kornblum氧化以及氮杂Michael加成反应。重要的是,该一锅法反应可以轻松扩大至克级,为该方法以后的大规模实际应用提供了可能。
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