两种二烯烃的催化环氧化研究

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4-乙烯基环己烯双环氧化合物及苧烯双环氧化合物都属于脂环族环氧化合物,它们是一类重要的有机合成中间体,并且由于它们粘度低、工艺性好等特点,可能在工业上会用作很好的环氧稀释剂。但是目前烯烃环氧化制备环氧化合物的技术仍不能令人满意。所以本论文采用新型HTS-1、Salen MnⅢ作为环氧化催化剂,H2O2为氧化剂对4-乙烯基环己烯(4-VCH)及苧烯进行催化氧化反应的研究,此外还研究了 HTS-1/H2O2催化体系对4-VCH催化氧化的初步反应机理,希望能为工业生产中烯烃环氧化的实际应用提供新的途径。本论文主要内容如下:1、采用HTS-1和H2O2组成的催化氧化体系对4-VCH进行催化氧化研究,考察了不同反应条件对4-VCH的转化率及其双环氧化物的选择性的影响。研究发现最佳反应条件为:催化剂批号为2006-26、n(4-VCH):n(H2O2)=1:2、催化剂相对反应底物的质量为70.1%、(NH4)2CO3助剂相对反应底物的质量为2.67%、溶剂为甲醇、反应时间为8 h、温度为60 ℃。在最优条件下反应,4-VCH的转化率为25.8%,双环氧化物的选择性为52.2%。2、合成制备了 Salen MnⅢ催化剂,并采用红外、紫外对其结构进行了表征。将制得的Salen MnⅢ催化剂用于4-VCH环氧化反应研究,考察了不同反应条件下4-VCH的转化率及其双环氧化物选择性的影响。实验结果表明最佳反应条件为:催化剂相对反应底物的质量为14.0%、甲醇为溶剂、反应温度60℃、反应时间8h、n(4-VCH):n(H2O2)=1:4,在最优条件下反应,4-VCH的转化率为65.9%,双环氧化物的选择性为24.9%。3、采用HTS-1和H2O2组成的催化氧化体系对苧烯进行催化氧化研究,考察了溶剂种类、催化剂用量、助剂种类、H2O2浓度、催化剂种类等因素对苧烯环氧化反应的影响。实验表明:当选用甲醇作为溶剂,催化剂相对底物的质量为33.1%,(NH4)2CO3为助剂,H2O2浓度为30%的条件下苧烯的转化率约为28.0%,双环氧化物的选择性为 22.8%。
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