TiO2基低压压敏陶瓷材料的制备与性能研究

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TiO2基压敏陶瓷是一种具有压敏特性的半导体功能材料,其突出的优点是压敏电压低和介电常数高等,可用于低压领域起过电压保护和浪涌吸收的作用,越来越受到人们的关注。本论文以TiO2为主晶相,通过添加几种氧化物对TiO2压敏陶瓷进行掺杂改性,以降低压敏电压,提高非线性系数,改善介电性能。要想获得电压非线性特性,首先必须使陶瓷晶粒半导化。本论文首先添加不同Nb源掺杂剂进行施主掺杂,分别对比了氧化铌(Nb2O5)和草酸铌(C10H5NbO20)掺杂对TiO2压敏陶瓷微观结构和电性能的影响。结果表明,氧化铌和草酸铌施主掺杂都能促进TiO2压敏陶瓷的半导化;草酸铌的掺杂改性优于氧化铌,这主要与草酸铌的水溶性使其在瓷体内部分布比较均匀有关。随着氧化铌或草酸铌掺杂量的增加,样品的压敏电压和非线性系数都是先减小后增大,而介电常数先增大后减小。为了进一步提高所研究材料的电压非线性系数,我们尝试提高晶界势垒。在草酸铌施主掺杂的基础上,我们引入了CaCO3作为受主掺杂。结果表明,少量的Ca2+固溶到TiO2晶格中,促进晶粒长大,降低了压敏电压;大部分Ca2+存在于晶界,有利于晶界势垒的形成,提高了非线性系数。过量掺杂会使样品内部气孔和缺陷增多,性能变差。当CaCO3掺杂量为1.5wt%时,样品的综合性能最好,压敏电压约为10.3V,非线性系数约为5.5,介电常数达到1.21×105,介电损耗约为0.113。烧结温度对样品性能起到关键的作用,提高烧结温度,样品的压敏性能和介电性能都有所改善。在氧化铌施主掺杂的基础上,我们添加CuO进行掺杂改性。结果表明,掺杂CuO会阻碍晶粒生长,晶粒尺寸有所减小,压敏电压增大,非线性系数也明显增大;过量掺杂会使样品内部气孔和缺陷增多,介电常数减小,介电损耗增大。这是由于CuO高温下会分解成Cu2O和O2,离子半径较大的Cu+会在晶界处积聚,阻碍晶粒长大,导致压敏电压增大;而分解出的O2会少量吸附在晶界,使得界面态密度增大,提高晶界势垒,从而使非线性系数增大。当CuO掺杂量为0.1wt%时,样品的综合性能最佳,压敏电压约为40.7V,非线性系数约为8.03,介电常数为8.74×103
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