在本论文中,我们用密度泛函（DFT）中的B3LYP这个方法,研究了以下三个方面的问题。我们的主要目的是研究下面所提到的金属有机反应机理和参与反应的各个化合物的结构和成键特征。 （1） [Ru（η⁵-C₉H₇）{κ³（P,C,C）-Ph₂P（CH₂CR=CH₂）}（PPh₃）][PF₆]（R=H,Me）包含着一个半稳定配体（Ph₂PCH₂CR=CH₂）,其中的碳碳双键可以采取两种不同的取向与金属中心配位,所以它有两种不同的异构体,并且这两个异构体之间能相互转化。J.Gimeno认为,Ph₂PCH₂CR=CH₂中的乙烯基平面始终与金属中心配位而不翻转。但是通过计算我们证实,在转化过程中,乙烯基平面发生了翻转。我们的主要目的是研究两个异构体中的成键模式和造成两个异构体稳定性不同的本质原因。通过分子轨道对称性理论分析得知,在异构体1中,C=C的π反键轨道（LUMO）与CpRu（PH₃）₂的第一个HOMO轨道产生相互作用。而在异构体2中,C=C的π反键轨道（LUMO）以不同的取向与CpRu（PH₃）₂的第三个HOMO轨道相互作用。由于前者中的第一个HOMO的能量比后者中的第三个HOMO的能量更接近C=C双键的π^*,前者比后者成键更有效,这就导致了异构体1比异构体2更稳定。 （2） 苯环和烷烃的C-H键能大约分别为110和102κcal/mol,这说明苯环的C-H键比烷烃C-H键强。但是很多实验证实,过渡金属化合物能够更容易的活化苯环的C-H键,活化烷烃的C-H键却相对困难。在光照条件下,H-CH₃和H-C₆H₅分别被CpRhPMe₃活化。我们的计算结果表明,两个反应的决速步骤都是C-H键的断开,反应的活化自由能分别为39.28和33.68κcal/mol,这与实验结果一致,即H-C₆H₅键比H-CH₃键更容易被活化。过渡金属容易活化H-C₆H₅,主要原因是苯环的吸电子效应比氢原子要强的多。 （3） 为了证实CpRu（PPh₃）₂SH与CpRu（PH₃）₂SSiⁱPr₃有相似的反应性能,即CpRu（PPh₃）₂SH和CpRu（PPh₃）₂S-SiⁱPr₃与RNCS（R=Ph,1-Naphth）反应,得到相似的产物,我们提出并对比了它们分别与RNCS（R=Ph,1-Naphth）反应的机理。对于CpRu（PPh₃）₂SH与RNCS（R=Ph,1-Naphth）反应,我们提