有序介孔碳的一步法合成及其作为催化剂载体的应用研究

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以可溶性酚醛树脂为前驱体、F127为模板剂,用一步法合成了二维六方相有序介孔碳。所得介孔碳比表面积为615.6 m2/g,总孔容0.35 cm3/g,孔径2.7 nm。并以有序介孔碳为载体,微波为Pt还原的引发能量,同时选用CTAB改善碳基的亲水性。实验结果显示CTAB提高了Pt微粒的分散度,增强了Pt的电催化性能,其电化学活性面积达70.2 m2/g,是未加入CTAB时的两倍多。结合硬模板(AAO模板)和软模板(F127)制备了具有螺旋孔道和圆形孔洞双重结构的碳纳米纤维。实验结果表明,以碳纳米纤维为载体的Pt纳米粒子展现了良好的性能,其电化学活性面积为181.1 m2/g,是粉体介孔碳负载Pt纳米粒子的5.5倍。为了抑制碳化过程中介孔结构的坍塌,在一步法过程中引入了氧化硅对介孔碳进行结构强化。实验发现,纳米复合物中碳含量40%时,所得介孔碳的比表面积最大,为1330 m2/g,孔径6.4 nm,总孔容高达2.13 cm3/g。以这种碳为载体的Pt纳米粒子对吸附氢的催化活性较好,其电化学活性面积高达220.8 m2/g,是未加入氧化硅制备的介孔碳载Pt的7倍。进一步采用稀土氧化物修饰介孔碳载体,在提高贵金属利用率的同时,发挥稀土氧化物的助催化作用。实验发现,经过Pr2O3修饰后,介孔碳载PtRu纳米粒子的电化学反应电荷传输阻抗最小,扩散系数最大;在硫酸体系中,电化学活性面积达到136.3 m2/g,是PtRu/C催化剂的3.5倍;在甲醇体系中,对甲醇氧化的峰电流密度为21.8 mA/cm2,而电流衰减程度小于PtRu/C催化剂,具有更高的抗CO中毒能力。
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