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无卤阻燃已成为高性能环氧树脂领域研究的关键技术,磷、氮系阻燃环氧树脂由于其具有无卤、低毒、高阻燃效率等优点,引起了人们的广泛重视。本研究针对磷氮化合物的合成和对环氧树脂的阻燃改性进行了探讨。采用对苯二胺分别与苯甲醛、对羟基苯甲醛、水杨醛进行缩合反应,生成三种亚胺中间体,然后将三种亚胺分别与9,10-二氢-9氧杂-10-磷酰杂菲(DOPO)发生加成反应,合成了三种含有活泼氢的磷氮化合物BBP-DOPO、BHP-DOPO、BSP-DOPO,并通过红外吸收光谱、质谱、核磁共振谱对这三种化合物进行了表征。将三种磷氮化合物分别与4,4’-二氨基二苯甲烷共同固化环氧树脂,得到三种阻燃环氧固化体系。用示差扫描量热仪测定了固化物的玻璃化转化温度(Tg),结果表明:随着阻燃剂的增加,环氧固化物的Tg逐渐降低;在相同磷含量的条件下,Tg的排列顺序为:BHP-DOPO环氧固化物>BBP-DOPO环氧固化物>BSP-DOPO环氧固化物,且三种固化体系的Tg均大于130℃。用热重分析研究了环氧固化物的热稳定性能。结果表明:随着阻燃剂的增加,环氧固化物初始热分解温度(Td,5wt.%)逐渐降低,而残碳率逐渐增加。相同磷含量的条件下,环氧固化物Td,5wt.%和残碳率的排列次序为:BHP-DOPO环氧固化物>BSP-DOPO环氧固化物>BBP-DOPO环氧固化物,且三种环氧固化体系的Td,5wt.%均大于320℃。用垂直燃烧、极限氧指数(LOI)研究了环氧固化物的阻燃性能。结果表明:随着阻燃剂的逐渐增加,环氧固化体系的LOI逐渐增大,三种环氧固化体系均表现出优异的阻燃性能。当磷含量为1.0wt.%时,环氧固化物达到UL94V-0级,氧指数达到35以上。在相同磷含量的条件下,环氧固化物的LOI值排列次序:BSP-DOPO环氧固化物> BHP-DOPO环氧固化物>BBP-DOPO环氧固化物。在前期研究的基础上,针对覆铜板的生产工艺,合成了磷氮阻燃剂TSFR-4,将其应用在覆铜板中,并测试了板材的性能。测试结果表明:随着阻燃剂TSFR-4的逐渐增多,板材的Tg、弯曲强度、剥离强度、耐热性能逐渐降低,但阻燃性能逐渐增强。当磷含量为0.9%,氮含量为4.7%时,板材的阻燃性能达到UL94V-0级,氧指数高达35.6。这种无卤覆铜板综合性能优异,具有一定的市场前景。