紫外光固化环氧丙烯酸酯体系的增韧研究

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本论文通过使用二元酸以及聚氨酯丙烯酸酯对环氧丙烯酸酯进行增韧改性,旨在保持较好强度的同时,改善紫外光固化环氧丙烯酸酯固化物的韧性,其研究的主要内容和结果如下:1、采用二元酸与环氧树脂反应生成带有柔性基团的中间体,再与丙烯酸反应制得环氧丙烯酸酯以作为胶的主要成分。通过对三种二元酸改性效果的比较,选取癸二酸为改性剂所获得的环氧丙烯酸酯(GEA)能够实现更好的强度和韧性的平衡。当癸二酸添加量为E-51摩尔含量的30%时,所制备的GEA具有较好的柔韧性及强度;随着癸二酸用量的继续升高,预聚体粘度急剧增大,其固化膜强度也明显降低。实验也对影响预聚反应的因素进行了探讨:(1)预聚反应温度第一阶段以90℃为宜,后升温至110℃,温度过高会造成双键的破坏以及反应体系颜色的加深;(2)加入占反应物总质量1%的催化剂四丁基溴化铵和占丙烯酸质量2%的阻聚剂对羟基苯甲醚,同时加入50%的甲苯溶剂以利于散热和减少副反应。对于上述环氧丙烯酸酯,加入20%的活性稀释剂TPGDA,4%的光引发剂Darocure 1173,所配制的胶液黏度是1.05Pa·s,光固化物的断裂伸长率是30%,拉伸强度为10.36MPa,柔韧性为2mm。2、为克服单纯癸二酸改性带来的粘度过大和强度降低等不足,实验进一步采用聚氨酯丙烯酸酯(PUA)与上述GEA进行共混改性。PUA选用混合聚醚多元醇和丙烯酸羟乙酯与TDI反应,聚醚多元醇的使用比例N2:N3:D2000(质量比)为4:1:4时,所获得得PUA固化膜的柔韧性和强度均良好,预聚体黏度适中。对于GEA与PUA共混光固化体系,当GEA:PUA(质量比)为4:1时,光引发剂选用Darocure 1173/BP/EDAB复合引发剂,光照时间为20s,所得固化膜的断裂伸长率为109%,拉伸强度为8.84MPa,柔韧性为1mm,同时耐磨性、剥离强度也得到改善。共混胶体系DSC分析表明各组分的相容性良好,红外光谱分析显示双键特征峰消失,以及出现强的酯特征峰,这表明紫外光导致的光化学反应的发生,且反应充分。
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