碘诱导质子酸催化的苯乙烯类化合物的串联二聚反应

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在有机合成中,烯烃的催化二聚反应是生成C-C键的重要方法之一。它也是工业生产过程中,从便宜的石油化工原料生产长链烯烃的重要步骤。烯烃二聚一般分为头头偶联,头尾偶联和尾尾偶联三种。其中头尾偶联的二聚反应会产生新的手性中心,因此以这种方式结合的研究更具吸引力。芳香烯烃二聚反应产生二芳基骨架结构,这种结构广泛存在于重要的药物和生物活性化合物当中。因此,对催化二聚合成方法的研究有着重要的意义。催化二聚反应是绿色与可持续化学的一个部分。因为在二聚反应过程中,所有原料的原子全部转化为目标产物,实现废物的最低排放甚至零排放。但是传统的烯烃二聚反应一般是两分子的简单偶联,要想在分子上修饰不同的官能团,需要多步反应才能实现,从而降低了合成效率。本文通过高效的串联反应,实现了多官能团修饰的芳香烯烃二聚,极大提高了原子经济性。本文对绿色的串联反应和催化烯烃二聚反应进行了综述,并对碘诱导,质子酸催化的芳香烯烃二聚反应进行了研究。本课题重点研究了一种串联反应合成新方法,在碘的诱导和对甲苯磺酸催化下发生芳香烯烃的二聚反应,并通过里特反应的诱捕,“一锅法”生成一系列N-(4-碘-1,3-二芳基丁基)酰胺新化合物。化合物的结构已经得到NMR、HRMS、单晶衍射等手段的验证。该反应对拉电子底物的反应有较好的产率,并能在不同的腈源下得到相应的产物。文章还对该反应的机理进行了初步研究,反应的主要机理可能经历碳正离子过程。
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