Pd的N-杂环离子盐合成及催化性能研究

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hawkwang2008
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偶联反应一直以来是形成C-C、C-N键主要的方法。而Suzuki偶联反应具有反应条件温和、对官能团具有广泛的兼容性、受空间位阻影响小、芳基硼酸经济易得等优点,在天然产物、药物以及材料的合成等方面是首要选择。近年来,N-杂环卡宾配体因性质独特而引起广泛关注并在钯催化的多种反应中得到应用。本论文设计并合成了系列含卡宾的N-杂环配体,将其与钯形成配合物并作为催化剂用于研究该配体对钯催化Suzuki偶联反应的影响。我们首先通过文献方法合成了咪唑类卡宾,然后其与叠氮化物通过"click"反应制得了N-杂环卡宾配体3a-e。研究了N-杂环卡宾配体3a-e对钯催化溴代芳烃Suzuki反应的催化活性的影响。考察了钯源、碱、溶剂、Pd/3摩尔比、Pd/S摩尔比等对反应的影响,确定了DMF/H2O-K2CO3、加入少量水、Pd/3b摩尔比为1时是反应的最优条件。在最优反应下大部分溴代芳烃催化产率都可以达到90%以上,最高可达到>99%。这五种配体对于钯催化对溴甲苯与苯硼酸Suzuki反应分离收率都达到75%。同时,通过以上相似的方法合成含N-杂环的功能离子液体,将其与醋酸钯合成的配合物作为催化剂在离子液体中对催化烯烃氢化加成反应以及该催化体系循环应用进行研究。研究该催化剂的催化烯烃氢化效果,结果发现该催化体系具有较好的催化性能且可多次循环使用。在温和的反应条件下,该催化剂对不同类型的烯烃进行氢化加成都有非常好的活性以及进行多次循环活性并没有下降。本论文所合成的配体与离子液体核磁、红外、元素分析等手段表征证实结构正确,所有Suzuki偶联产物均经过核磁检测。
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