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1,2,3-三唑羧酸衍生物作为一类具有多个配位点的结构独特的含氮杂环化合物,具有重要的应用价值和良好的生物活性。目前已有很多三唑类化合物被开发研究并广泛的应用于医药和农药等领域。本论文合成了6个1,5-二取代-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸配体:1-苯基-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(4-碘苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(3-吡啶基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(3-硝基苄基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸和1-苄基-5-甲基-1H1,2,3-三唑-4-羧酸。
利用这些配体通过溶液法和溶剂热法首次构筑合成了7个新颖的1,5-二取代-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸类配合物:[Cu(mptca)2]·4H2O(a)、[Zn(mptca)2Br](b)、[Co(mptca)2(H2O)2](Hmptca)3(c)、[Zn(mptz)2Cl2](d)、[Cu(mpmtca)2]·4H2O(e)、[Ca(ipmtca)2(H2O)]n(f)和[Sr(ipmtca)2(H2O)]n(g)。
单晶结构分析表明配合物a~e为单分子结构,配合物f~g为一维之字形链状结构。通过对配合物a~g的配位模式进行分析探讨,将其归纳为三种模式:1.以配合物a~c,e为代表的配位模式;2.以配位聚合物f~g为代表的配位模式;3.以配位聚合物[Cu(mptca)2]n为代表的配位模式,并进行了初步的解释。
在构筑配合物d的过程中,配体1-苯基-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸在水热条件和硝酸铈铵存在下发生了脱羧反应生成了新的配体1-苯基-5-甲基-1H-1,2,3-三唑并参与了配合物d的构筑。