多钼酸—有机荧光染料分子复合膜制备和层间原位光化学相互作用研究

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多金属氧酸盐作为一种独特的金属-氧簇,具有引人注目的光,电性质。如:光化学,电化学,导电性,及氧化还原性质。多金属氧酸盐分子再加上有机共轭分子,提供了组装共价连接的分子杂化材料的可能性。因为,多金属氧酸盐的d 电子和有机化合物的p 电子可以在分子水平上相互作用。在过去十几年里,这种材料受到人们广泛关注,并在发光二极管,晶体管,固态激光等方面得到应用。在多金属氧酸盐的有机共价衍生物中,有机胺的衍生物特引人注目。我们用简单的方法合成了少见的多酸[MoW5O19]2-,及其有机胺的共轭衍生物MoW5O18N3C40H81 ,并测定了它们的晶体结构。同时,多金属氧酸盐在制备功能膜方面也受到关注。我们利用静电力自组装技术,成功制备了多金属氧酸盐与有机荧光染料:中性红(NR),藏花红(ST), 甲基篮(MB)的多层复合膜PAH(PMo12/NR)8, PAH(PMo12/ST)4 和 PAH(PW12/MB)6。 用UV-VIS, IR, XPS,AFM,循环伏安和荧光光谱对这些多层复合膜进行了表征和荧光性质研究, 并且考察了紫外光照前后的膜中无机-有机组分之间的光化学相互作用。UV-VIS说明复合膜均匀生长; IR 光谱、XPS能谱研究结果表明, 紫外光照前后, 膜中多酸/染料分子间没有发生显著的光化学反应, 各组分的结构仍然保持;原子力显微镜显示,膜的外表面是均匀的,每一个双层(多酸/有机染料)厚度大约是1.25nm,膜表面的隆起,可能是多酸阴离子簇堆积所引起; 循环伏安测定结果表明, 由于多酸阴离子的影响, 有机染料的氧化还电位发生了正的偏移,反映出复合膜中染料分子与多酸阴离子间发生了荷移相互作用, 导致染料分子失去(偏移)部分电子而使氧化性略强;荧光光谱研究结果表明, 多酸阴离子可以有效地引发荧光染料的荧光淬灭,这为多酸在荧光传感器方面的应用提供了有价值的信息。
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