基于点击反应的嵌段超支化聚合物的制备

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超支化聚合物是一类重要的非线性聚合物,具有高流变性、低粘度、良好的溶解性及大量末端官能团等一系列独特的物理和化学特性,被广泛应用于催化剂、医药载体、纳米材料等领域。这一领域引起了高分子科学家的极大兴趣,各种新型的超支化聚合物被不断合成出来。看似矛盾的是,越是复杂结构的大分子的合成,往往越是需要简单易行的合成方法。正是这种想法促进了“点击化学”的应用和发展。“点击化学”具有高转化率,反应条件温和,并可以和大多数常见官能团并存,而不发生副反应。因此点击反应非常适用于聚合物与聚合物之间的反应,例如大分子单体间的耦合反应。原子转移自由基聚合(ATRP)是一种可控活性聚合技术,可以用于合成多种聚合物结构,例如嵌段、星形、接枝及超支化聚合物。在本论文中,我们将原子转移自由基聚合(ATRP)和“点击化学”相结合,使用“一锅法”得到了具有嵌段结构的超支化聚合物,这种结构被称为"HyperMacs"。首先使用带炔基的引发剂引发苯乙烯的ATRP得到末端为溴的线性聚苯乙烯,再通过羟基化和酯化两步反应,使该线性聚苯乙烯成为末端含有两个溴的大分子引发剂,然后引发丙烯酸叔丁酯的ATRP从而得到嵌段结构。通过与叠氮化钠的反应将末端溴转变为叠氮,可得到一端带有一个炔基,另一端带有两个叠氮基的聚苯乙烯.聚丙烯酸叔丁酯(PSt-PtBA)大分子单体。最后使用“点击”反应,成功制备了结构规整的嵌段超支化聚合物。在实验中,我们主要使用TLC对单体和聚合物的制备过程进行跟踪监测,使用红外光谱,凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱对引发剂、中间化合物和单体的结构进行表征,最终所得到的超支化聚合物的数均分子量Mn=8511,分子量分布Mw/Mn=1.42。
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