含双酚修饰咪唑(啉)阳离子的离子型铁配合物及其衍生卡宾化合物的合成、表征与催化应用

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1.通过4,6-二叔丁基-2-氯甲基苯酚和苯并咪唑的两步亲核取代反应合成了双酚功能化苯并咪唑盐1;通过邻苯二酚、叔丁醇、乙二醛的反应合成了双酚功能化的二亚胺,再与多聚甲醛反应关环,得到双酚功能化的咪唑盐2;通过邻苯二酚、叔丁醇、乙二胺的反应合成了双酚功能化的二胺,再与原甲酸三乙酯反应关环,得到双酚功能化的咪唑啉盐3。这些化合物都通过了元素分析、熔点和核磁的表征,其中化合物1和2还未见文献报道。2.通过双酚功能化咪唑(啉)盐与无水铁盐FeX3(X=Cl,Br)或FeCl3·6H20的1:1(摩尔比)反应合成了离子型铁(Ⅱ)配合物4-9,其中配合物6是首例含咪唑啉阳离子的铁(Ⅱ)配合物。它们都经过了拉曼、熔点和元素分析的表征。其中配合物4和6通过了X-ray单晶衍射的表征。3.考察了离子型铁(Ⅲ)配合物4-9在芳基格氏试剂与含ββ-H的烷基卤代烃的交叉偶联反应中的催化活性,特别是对氯代烷烃参与反应的催化活性。考察了催化剂4和6的循环性能和反应机理。4.通过原位生成的双芳氧功能化卡宾与铁(Ⅲ)盐反应合成相应的氮杂环卡宾铁(Ⅲ)配合物10;尝试通过配合物10分别与两种芳氧钠的反应合成相应的氮杂环卡宾铁(Ⅲ)的芳氧配合物11和12;尝试通过双酚修饰咪唑啉盐3、FeC12和三乙胺的反应合成相应的氮杂环卡宾铁(Ⅱ)配合物13。配合物10,12和13通过了元素分析的表征。在合成配合物13的过程中分离到了一个新的离子型配合物[NEt3]2[FeCl4](14),通过了X-ray单晶衍射的表征。5.考察了通过元素分析的氮杂环卡宾铁(Ⅲ)配合物10在氯代环己烷与对甲基苯基溴化镁的交叉偶联反应中的催化活性,并与相应的离子型铁(Ⅲ)配合物6进行比较后发现,铁(Ⅲ)卡宾配合物10的催化活性更好。
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