水果中植物生长调节剂残留检测及其筛查技术研究

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植物生长调节剂是一类具有植物激素活性的化合物,被广泛应用于农作物的生长和农产品的贮藏之中,具有提高农作物产量和品质的作用。随着社会的发展和科技的进步,有关环境和食品的安全性问题越来越受人们的重视。化学农药给农业生产带来巨大经济效益的同时,也对环境和人类健康造成了威胁,如具有较长半衰期的多效唑和烯效唑,长期的残留可能污染水源和土壤;丁酰肼、2,4-D、赤霉素等可能对机体造成癌变;6-苄氨基嘌呤、吲哚-3-乙酸等影响机体的酶活性使机体产生病变。当前,我国对植物生长调节剂的多残留同时检测的方法和相关限量标准的基础研究还比较匮乏。本文开展了丁酰肼、矮壮素、助壮素、氯化胆碱、2,4,5-三碘苯甲酸、赤霉素、环丙酸酰胺、脱落酸、氯毗脲、6-苄氨基嘌呤、噻苯隆、2,4-D、调果酸、对氯苯氧乙酸、1-萘乙酸、吲哚-3-乙酸、抗倒胺、多效唑、烯效唑、抑芽唑和抗倒酯等多种植物生长调节剂的多残留检测和筛查方法的研究。主要内容和结果如下:(1)建立了水果中21种植物生长调节剂的HPLC-Q-TOF/MS的筛查方法。该方法通过建立的精确质量数据库和谱图库,在不需要标准品对照的情况下,实现了21种植物生长调节剂的筛查与确证。方法快速、简便、高效,为完善农药精确质量数据库和谱图库建立基础,为有效监管食品安全提供了保障。(2)通过优化21种植物生长调节剂的质谱参数、色谱条件以及前处理方法,建立了水果基质中21种植物生长调节剂多残留同时测定的LC-MS/MS方法。结果表明:丁酰肼和6-苄氨基嘌呤在1~500μg/L、矮壮素、助壮素、氯化胆碱、环丙酸酰胺、氯吡脲、噻苯隆、抗倒胺、多效唑、烯效唑和抑芽唑在0.1-500μg/L、三碘苯甲酸、2,4-D、调果酸、对氯苯氧乙酸和抗倒酯在2-1000μg/L、赤霉素、脱落酸、1-萘乙酸和吲哚-3-乙酸在10-1000μg/L的范围内线性关系良好,R2均大于0.990。在不同的添加水平上做回收试验,21种植物生长调节剂的平均回收率在73.0-111.0%之间,相对标准偏差在3.0-17.2%之间,检出限在0.02-6.0gg/kg之间,定量限在0.1-15.0μg/kg之间。(3)在优化色谱和质谱条件及前处理方法基础上,建立了水果中GA3、NAA和IAA的HPLC-MS/MS多残留检测方法。结果表明,GA3的方法定量限为0.010mg/kg,IAA和NAA均为0.005mg/kg。对空白水果样品进行0.020、0.050和0.100mg/kg3个添加水平的回收试验,赤霉素GA3、吲哚-3-乙酸和1-萘乙酸的回收率分别为75.4-109.8%、79.1-109.3%和79.6-112.9%,相对标准偏差分别为3.5-7.4%、6.5-15.8%和4.8-13.9%。
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