活性2-甲烯基-1,3-二羰基化合物的生成与捕捉

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多组分反应(MCRs)因为能够以最便捷、有效的方式构建复杂分子,因此受到了广大化学工作者的广泛关注。最近,随着绿色化学理念逐步被研究者所接收,在环境友好体系中的新型多组分反应研究成为当今化学研究所关注的焦点课题之一。本文在环境友好溶剂体系中发展了多个1,3-二取代-5-吡唑啉酮、甲醛参与的多组分反应,包括(1)苯乙烯,乙烯基二茂铁或者2-苯基吲哚在无溶剂或者丙三醇溶剂中与1,3-二取代-5-吡唑啉酮、甲醛反应生成复杂的吡唑啉酮并二氢吡喃化合物;(2)由于1,3-二取代-5-吡唑啉酮可以由苯肼和β-二羰基酯缩合制备,我们在丙三醇或[MIm-CO2H]BF4中构建了苯肼,β-二羰基酯,甲醛,苯乙烯或吲哚的四组分“一锅两步”反应。该类多组分反应不仅提高了合成效率,而且由于反应不使用催化剂、在环境友好溶剂中进行,实现了废弃物最小化。本文还发展了一种水相串联反应,发现Baylis-Hillman醇可以在水中被IBX氧化为2-甲烯基-1,3-二羰基中间体,该中间体生成后可以被苯乙烯、β-二羰基酯、苯甲酰胺和低活性吲哚等多种亲核试剂捕捉。该方法不仅提供了一种替代Knoevenagel反应生成2-甲烯基-1,3-二羰基中间体的方法,而且因为不使用甲醛,一些对甲醛不稳定的亲核试剂也可以在该反应中得到应用。该类串联反应具有以下特点:(1)反应溶剂为水;(2)氧化剂IBX被消耗后副产2-碘代苯甲酸,该副产物回收便捷,可以重复再利用;(3)反应底物普适性好。因此该串联反应体系被认为是一种绿色合成方法。
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