论文部分内容阅读
本文研究了一种适用于指导复配内给电子体聚丙烯催化剂组分制备的设计方法,主要内容可分为三部分:第一部分是催化剂组分制备工艺的确定和不同内给电子体性质的考察。本文确定了搅拌速率、内给电子体加入温度和四氯化钛处理次数等影响复配内给电子体催化剂组分制备的主要工艺参数;将本实验组新研制的多种二醚和琥珀酸酯化合物作为内给电子体制备了催化剂组分,并进行丙烯聚合试验评价。结果表明:多种1,4-醚作为内给电子体效果不理想,1,3-醚和琥珀酸酯是好的内给电子体。第二部分是设计方法的建立。以八组复配内给电子体为基础,成功的构建了复配内给电子体负载量设计方法。其方法是:首先分别做出两种内给电子体的单独负载曲线;然后从各自负载曲线取值,制备两种内给电子体复配的催化剂组分,测定复配催化剂组分中两种内给电子体各自的负载量,并做各自的复配负载曲线;最后从各自复配负载曲线取值分别作为两种内给电子体含量的预期值,来设计制备复配内给电子体催化剂组分。用此方法指导制备任意两种内给电子体复配的催化剂组分都是可行的。第三部分是设计方法的验证。用本文建立的设计方法,成功地设计制备了1,3-醚/1,4-醚复配催化剂组分。在1,3-醚和1,4-醚与载体的加入比例分别为0.71mmol·g-1和0.06mmol·g-1时,得到的催化剂组分综合性能优良,其活性为68kgPP·(gcat)-1、聚丙烯等规度达到98.6%,均超过了目前国内普遍应用的以DIBP为内给电子体生产的催化剂组分的值;另外,该催化剂组分粒度的正态分布较好、无大颗粒催化剂组分,催化剂氢调敏感;聚丙烯颗粒分布较窄、细粉含量低,等规度可调性很好;载体、催化剂组分和聚丙烯粒子均呈现出良好的球形颗粒状,相互之间“复制”现象明显。本文还发现,内给电子负载于载体上存在一个“负载量饱和值”。当催化剂组分中只含有一种内给电子体时,“负载量饱和值”在该内给电子体负载曲线的拐点处,当两种内给电子体复配来制备催化剂组分时,“负载量饱和值”在两种内给电子体单独使用时的负载量饱和值之间。内给电子体的总负载量在该饱和值附近时,催化剂组分的活性最高,综合性能较好。结构相似的两种内给电子体竞争络合能力相近,结构相差较大的两种内给电子体竞争络合能力相差也大;结构相差大的两种内给电子体复配制备催化剂组分有意义,微调两种内给电子体的含量就可以明显调变催化剂组分的各种性能。