PAE湿强剂中低分子量氯代有机物归宿及控制途径研究

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聚酰胺环氧氯丙烷树脂(PAE)作为纸张湿强剂具有增湿强效果好、用量少、无残留甲醛并且有助于纤维留着等优点在造纸工业中得到了广泛的应用。然而在PAE的合成过程中以及储存过程中会有一定量的低分子量氯代有机物(LMWC)生成,它们随着PAE在造纸过程中的使用进入纸页和白水中。LMWC具有很强的毒性,会对人们的身体健康和环境安全造成威胁。因此,建立检测PAE、纸张和白水中LMWC含量的方法,研究PAE在实际应用中LMWC的归宿并寻找切实有效地去除PAE中LMWC的方法为实现PAE的安全使用提供指导。1.建立了检测PAE中LMWC的固相微萃取-气相色谱(SPME-GC)方法,最优条件为顶空萃取、顶空与样品体积比为9:1,NaCl添加量为0.42 g·mL-1,厚度为85μm的聚丙烯酸酯(PA)涂层的萃取头在45℃下萃取30 min,解吸温度240℃,解吸时间6min。在此条件下得到的分析物检测限(LOD)较低,线性(r2≥0.9934)和精密度(RSD≤4.38%)良好,回收率在91.59%和109.69%之间。基于PAE的检测方法建立了纸张和白水的固相微萃取-气相色谱/质谱(SPME-GC/MS)检测方法,纸张中1,3-DCP的LOD为0.03μg·kg-1,r2为0.9972和RSD为3.67%,回收率在96.31%和104.74%之间,白水中1,3-DCP的LOD为0.05μg·kg-1,r2为0.9978和RSD为4.27%,回收率在97.21%和103.17%之间。2.探究了PAE的存放时间对LMWC含量变化的影响、PAE应用过程中LMWC在纸张和白水中的分布以及纸张干燥温度、存放时间对纸张中LMWC含量的影响。结果表明,PAE中的LMWC的总含量在5000 mgL-1以上且随存放时间的延长而增加;抄纸过程中随着PAE添加量的增加,LMWC进入纸张中的质量先增加后减少,在添加量大约为20 kg·t纸-1时达到了最大为30μg,但是造纸过程中LMWC主要进入到白水中且随PAE添加量的增多所占比例增多,在PAE添加量为30 kg·t纸-1时有超过80%的LMWC进入白水中;纸张中LMWC含量随着干燥温度的提高而降低,随着存放时间的延长先减少后不变,最终减少30%左右。3.用BET比表面及孔隙度分析仪、高斯理论计算、激光粒度仪、吸附动力学模型、等温吸附模型探究了活性炭孔的比表面积和孔径、LMWC的直径、PAE大分子粒径、活性炭对LMWC的吸附动力学、吸附等温线和吸附热力学。结果表明,LMWC的直径在0.5 nm左右,在活性炭微孔能够吸附的范围内,而PAE大分子粒径在1μm和10μm分布较多,较难进入活性炭孔内;活性炭对LMWC的吸附是自发、放热的物理吸附过程。4.探究了活性炭处理PAE过程中温度和用量对LMWC去除的影响以及活性炭的可再生性能,结果表明在添加量为200 g·L-1,LMWC的去除率高达99.6%,吸附反应适合在较低温度下进行;混合在活性炭中的可降解物在450℃后基本分解完毕,但是在650℃回收活性炭,再生3次后的活性炭再生效率低于50%,主要是由于活性炭被片状物质覆盖和阻塞使比表面积和孔体积大大减小。
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