利用三嵌段共聚物PE6400制备二氧化硅介孔材料及其与四氧化三铁的复合

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该文研究采用三嵌段共聚物PE6400自组装合成介孔二氧化硅,通过对介孔二氧化硅的表面改性等处理,对低温下磁性四氧化三铁与介孔二氧化硅材料的复合进行初步性探讨.全文分为以下两个部分:第一部分采用低分子量三嵌段共聚物表面活性剂PE6400,液相沉积法合成介孔二氧化硅.考察了自组装合成过程中表面活性剂浓度、盐酸用量(溶液pH值)、TEOS用量、合成温度及老化时间等因素对合成产物结构的影响.通过X射线衍射、透射电镜及其电子衍射对其影响进行研究.通过XRD、热重分析、氮气吸附—脱附等方法对产物结构进行研究.实验结果表明,采用一定嵌段比例的低分子量的嵌段共聚物也可以自组装出有序孔道结构的二氧化硅介孔材料.其最佳合成条件为:合成温度为50℃浓度为300倍cmc,HCl/TEOS=1.34,TEOS/PE6400=32,eg HRTEM和N<,2>吸附测试表明,产物具有规整有序的孔道结构,孔径分布较窄,但孔径为2.2nm,比表面积约为777m<'2>/g.实验结果说明了,采用模板剂合成介孔二氧化硅,产物结构及孔径并非完全取决于模板剂分子量的大小,而模板剂的嵌段比例、组成也起着非常关键的作用.第二部分首先对介孔二氧化硅进行孔道内表面改性和表面钝化处理.以介孔二氧化硅做为基体,为了客体物质在介孔二氧化硅孔道内的载入,其孔道内表面的改性是一个重要的过程.我们采用带有不同功能基团改性剂,利用一步法即改性剂部分代替硅源共缩聚的方法对介孔内表面进行改性.X射线衍射、红外光谱分析表明产物介孔内表面成功引入功能性基团,但改性剂的加入会对介孔结构有一定的破坏作用,随其用量的增加介孔结构的有序性降低,当用量超过10mol﹪时二氧化硅介孔结构塌陷.然后,利用三甲基氯硅烷对介孔表面进行钝化处理,使其疏水性大大增加.其次,利用低温软溶液法合成四氧化三铁/介孔二氧化硅复合材料.介孔二氧化硅的多孔结构和高的比表面积对于液相合成磁性四氧化三铁体系有着重要影响.利用介孔二氧化硅孔道内功能基团对Fe<'2+>的吸附、引导作用和孔表面惰性基团的隔离作用,可以使得金属氧化物在介孔孔道内生成.通过XRD、TEM对复合物结构进行了表征.
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