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本论文研究内容共分为两个部分。第一部分为宣威乌头(Aconitum nayzarum var. lasiandrum)中的生物碱成分研究,主要针对极性较大的正丁醇提耳义部位进行分离;第二部分为去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究,其中主要涉及C7-C17键裂解的去甲二萜生物碱的A环修饰,B环扩环和C-7/C-8位功能化以及C环C-12位功能化和14-酮的Baeyer-Villiger氧化反应研究。此外,还探讨了去甲二萜生物碱的O-去甲基化及与HNO2反应的特殊反应性。(一) 宣威乌头中的生物碱成分研究 从宣威鸟头块根的正丁醇提取部位分离得到14个单体化合物,并用氢谱,碳谱,二维核磁共振谱,质谱以及红外光谱对其结构进行了鉴定,其中3个为新的去甲二萜生物碱,命名为francheline(1)、宣威宁lasianine(2)和宣威生(lasiansine)(3)。11个已知生物碱:16-表-热解乌头宁(16-epi-pyroaconine)(4),尼奥宁(neoline)(5),塔拉萨敏(talatisamine)(6),isotalatizidine(7),查斯曼宁(chasmanine)(8),15α-羟基尼奥宁(15α-hydroxyneoline)(9),1-表-乌头宁(1-epi-aconine)(10),songoramine(11)12-epi-19-dehydro-napelline(12),宋果灵(songorine)(13)和12-epi-napelline(14)。lasianine是迄今发现的含8-NH2的第3个天然产的乌头碱型C19-二萜生物碱。16-表-热解乌头宁(16-epi-pyroaconine)(4)和1-表-乌头宁(1-epi-aconine)(10)是首次从该植物中分得的成分。 (二)去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究 1.C7-C17键裂解的去甲二萜生物碱的A环修饰 以塔拉萨敏为原料,裂解C7-C17键后,分别设计了A坏修饰的三条路线,即裂解N-C19、N-C17或C4-C19键。用HIO4或LTA氧化22和23未能得到N-C19键裂解产物,由于底物无6-OCH3导致N-C19键裂解后生成的19-醛基不能被及时捕获形成γ-内酯,进而产生了多种可能的反应。希望利用中间体A的