磺化聚苯并噁嗪质子交换复合膜的制备与性能研究

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磺化聚苯并噁嗪(SPBZ)薄膜是一种新型质子交换膜,具有优异的阻醇性,优异的尺寸稳定性,良好的耐热性以及价格低廉等优点,在质子交换膜领域具有广阔的发展前景。但该膜具有聚苯并噁嗪固有的缺点,即成膜困难,韧性差。为了拓宽聚苯并噁嗪在质子交换膜领域的应用,需对其进行增韧。热塑性聚合物增韧聚苯并噁嗪是一种常用的方法。聚乙烯醇(PVA)是一种具有良好的成膜性、耐酸碱性以及价格低廉的热塑性聚合物。本论文使用PVA作为增韧剂,制备了磺化聚苯并噁嗪/聚乙烯醇(SPBZ/PVA)复合膜,并对PVA进行磺化,制备了磺化聚苯并噁嗪/磺化聚乙烯醇(SPBZ/SPVA)复合膜。本论文的主要研究内容和结果如下:1.以4-羟基苯磺酸钠、4,4’-二氨基二苯甲烷和多聚甲醛为原料,通过Mannich反应以及酸化反应合成了磺化苯并噁嗪单体(SBZ)。使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)对SBZ的结构进行了表征。通过溶液浇铸法制备了 SPBZ/PVA复合膜。对复合膜的力学性能、成膜性、质子导电率以及甲醇渗透率等性能进行了研究。研究结果表明:当PVA含量为10%时,SPBZ/PVA复合膜干态下的断裂伸长率为2.78%,较纯SPBZ膜提高了 44.8%,湿态下的断裂伸长率为11.78%,较纯SPBZ膜提高了 42.8%,且成膜性良好;质子导电率为13.3 mS/cm,较纯SPBZ膜有所下降;甲醇渗透率为1.51 × 10-7 cm2/s,较纯SPBZ膜略有增加;尺寸稳定性、氧化稳定性、耐热性、热稳定性优异。2.以PVA、浓H2SO4为原料,通过酯化反应合成了磺化聚乙烯醇(SPVA)。使用FTIR对SPVA的结构进行了表征。通过溶液浇铸法制备了 SPBZ/SPVA复合膜。对复合膜的力学性能、质子导电率以及甲醇渗透率等性能进行了研究。研究结果表明:当SPVA含量为10%时,SPBZ/SPVA复合膜的质子导电率为 16.7 mS/cm,较掺杂 10%PVA 的 SPBZ/PVA 复合膜(13.3 mS/cm)提高了 25.6%,甲醇渗透率为1.38×10-7cm2/s,较纯SPBZ膜略有增加,湿态下断裂伸长率将纯SPBZ膜的7.23%提高到9.00%,提高了 24.5%,韧性得到了一定提高,且尺寸稳定性、氧化稳定性以及热稳定性良好。
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