钯催化醇对胺的N-烷基化反应研究

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含氮有机化合物是一类重要的有机化合物,随着全球的发展,其在化工,医药,科研,国防等等领域的应用越来越广泛,需求量也越来越大。于是含氮有机化合物的合成也渐渐成为各国化学家研究的重点。而在这众多的合成方法中,N-烷基化反应由于其具有操作简单,转化率高等诸多优点更是受到多国化学家的青睐成为一个研究的热门领域。早在百年以前,乌尔曼就利用苯胺和溴苯为底物交叉偶联合成二芳胺。随后多年人们从催化剂,添加剂,物料比等等方面不断对其进行改进。但随着后来绿色化学的崛起,由于该种方法的生成物中不可避免的含有对环境有害的卤代物,找到一种新型的烷基化试剂就成为化学科研者们的研究重点,经过不断的探索人们发现,如果用醇替代卤代烃,便可以解决这个问题。以醇作为反应底物,由于离去基团是羟基,则副产物只有水,而且产物的目标单一,这也使得醇对胺的烷基化反应成为了一个研究的热点。传统的合成方法往往需要贵金属进行催化,且反应时间较长,温度较高,又由于反应的选择性不高,合成的产物同时存在单取代双取代两种。鉴于现有方法存在的种种问题,我们从环保,高选择性,原子经济效益,反应条件出发,选择金属铁氧体和离子液体的搭配,来催化该类反应。本论文主要有四部分:第一章:芳胺的N-烷基化反应的研究进展。本章对近些年来以醇作为烷基化试剂的N-烷基化反应的文献进行收集,总结,分类。并分别从均相催化体系以及多相催化体系着手,对催化剂的类型,添加剂种类、溶剂、温度、载体等等一系列条件进行总结分析。第二章:氯化钯催化的苯胺与苄醇的烷基化反应。本章主要是以氯化钯为催化剂,离子液体为促进剂,甲苯为溶剂在回流温度下,催化苯胺与苄醇生成N,N-二苄基苯胺。第三章:纳米铁氧体催化的苄醇与芳胺的N-烷基化反应研究。本章主要讲述两个方面,第一,纳米铁氧体的制备及表征,叙述了以金属硝酸盐为底物制备金属铁氧体的方法,该方法具操作简单,制备的粒径均匀可控等优点。随后对多种金属铁氧体的成分在催化过程中所体现出的性能进行筛选。第二,则主要研究在回流条件下,以甲苯为溶剂,纳米铁氧体为催化剂,离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)为辅助剂,催化苯胺与苄醇反应一步合成N,N-二苄基苯胺的方法。该方法采用的纳米铁氧体由于自身具有磁性,这就轻松解决了催化剂的回收重复利用问题,而且不需要加入其他添加剂,以苄醇为反应底物,副产物是水,原子经济利用率高,这是一种符合绿色化学的合成途径。第四章:纳米铁氧体催化的脂肪醇与苯胺的N-烷基化反应研究。本章主要研究了,以纳米铜钯铁氧体为催化剂,在离子液体为媒介的反应条件下,脂肪醇与苯胺反应合成取代苯胺。通过该方法可以有效的以较高产率获得取代烷基苯胺,同时催化剂可以高效回收并重复使用。
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