胺基小分子发光材料的制备及其性能研究

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本论文针对现有白光LED“In Ga N蓝光芯片+YAG:Ce3+黄色荧光粉”和“近紫外芯片+红绿蓝三基色荧光粉”实现方式所存在的白光色温偏高,荧光粉颗粒大导致蓝/紫外光泄露和光转换效率低等问题,采用水热合成法分别制备了具有黄、蓝光发射的两种有机小分子发光材料。相对于传统的无机荧光粉,本工作制备的黄、蓝光有机小分子发光材料具有较好的性能提升,在白光照明、显示等领域具有更宽的应用前景。论文第二章以柠檬酸C6H8O7和油胺C18H37N为原料,采用水热合成法在160℃下合成了一种新型的黄光发射材料。结构表征上,通过HR-MS、EA、1H-NMR、13C-NMR和FT-IR确定了该材料的分子式和分子结构,其分子式为C23H39NO2,是一种在N原子上取代有十八烯的马来酰亚胺衍生物,可简称为3-甲基-N-十八烯-马来酰亚胺,属于有机小分子发光材料。光学性质上,该材料具有350~500 nm的有效宽带激发,激发主峰位于448 nm,与商业In Ga N蓝光芯片十分匹配,发射主峰位于565 nm,相比YAG:Ce3+黄粉的540 nm发射更加红移。通过调节反应温度、时间和原料摩尔比等参数,产物的光谱位置和强度均会发生改变,最终确定柠檬酸/油胺摩尔比为2:1,反应温度和时间分别为160℃和4 h时,所制备材料的各项光学指标符合我们要求。发光机理方面,测得材料的荧光寿命为6.944 ns,由此推断内部电子辐射跃迁过程为最低激发单重态S1到基态S0。研究发现体系中具有长链结构的油胺分子对该马来酰亚胺小分子发光材料的形成及其发光特性都起决定性作用。应用前景方面,材料可均匀分散于甲基丙烯酸甲酯中,聚合后的器件保持了材料良好的光学性质,并可与460 nm蓝光芯片复合出色温5000~6000 K的白光,同时具有较好的光热稳定性。论文第三章在相同的反应体系中,成功地用柠檬酸钠C6H5Na3O7和油胺C18H37N在160℃时制备得到了一种具有近紫外激发、蓝光发射的发光材料。结构表征方面,结合FT-IR表征和文献报道,确定其为具有柠檬酸酰胺结构的有机小分子。光学性质方面,由吸收光谱计算得到其光学带隙为3.08 e V,材料激发主峰位于370 nm和317 nm,发射主峰位于444 nm,荧光寿命为5.548 ns。发射光谱与3-甲基-N-十八烯-马来酰亚胺的吸收/激发光谱有较大光谱重叠,根据Dexter能量传递几率公式,两者间存在能量传递的可能性。此外,本文在同一体系的油、水两相中,同时制备出了该黄、蓝两种有机发光材料。使用13X沸石进行高效提取后,沸石同时具有黄、蓝两个发射峰,光谱研究证明了能量传递关系的存在。应用方面,通过调节混合体系中蓝、黄光材料的比例,沸石的发光色坐标可被调节,其中成功制备出了可被370 nm近紫外光激发并发射复合白光的13X沸石材料。温度猝灭性测试结果表明吸附于沸石中的两种有机发光材料在高温时的发光强度都较被吸附前有大幅提高。
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