萘酰亚胺基自组装体系的构建及其酰氯检测性能研究

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超分子凝胶是分子在非共价键作用下形成的一种软材料,因其在多个领域有着广泛应用而受到了科学家的青睐。酰基氯化物如光气,草酰氯等在医药、农药、有机合成中间体等方面有着应用广泛。但是酰基氯化物普遍有剧毒性,研究表明人体暴露于20 ppm光气中,20 min内会引起严重的肺损伤和呼吸道损伤。因此,对酰基氯化物的即时、灵敏检测成为亟待解决的难题。本论文设计合成了几种超分子自组装体系,可以方便快速、可视化检测酰基氯化物。主要有以下研究内容。(1)设计合成了两个端基为乙二胺和1,3-二氨基丙烷的萘酰亚胺衍生物型化学传感器(1和2),其通过与萘酰亚胺4-位的乙二胺和丙二胺基团发生反应灵敏检测不同酰氯。结果表明化合物1在溶液和薄膜两种状态下能灵敏检测氯化亚砜和草酰氯,溶液颜色发生明显变化和荧光淬灭。而化合物2在溶液和薄膜选择性检测草酰氯。这一结果表明端基结构的不同导致传感器的功能发生明显的改变,这为设计萘酰亚胺衍生物基自组装传感器提供理论指导。(2)设计合成了一种新型4-氨基萘酰亚胺凝胶因子NIA-4,该凝胶因子可在六种溶剂中形成稳定的有机荧光凝胶。化合物NIA-4由于萘酰亚胺中4位氨基的亲核性较弱,其仅对高活性酰基氯化物表现出灵敏的响应能力。该化合物可在溶液、凝胶和薄膜三种状态下检测氯化亚砜,光气和草酰氯,发生颜色,荧光以及凝胶状态的改变,实现了快速可视化的检测酰基氯化物。本研究将为构建用于酰基氯化物检测的多功能自组装体系提供一种新途径。(3)设计合成了一种新型3,4-二氨基-1,8-萘酰亚胺基凝胶因子DIAN,该凝胶因子可在单一或混合溶剂中形成稳定凝胶。由于光气和草酰氯结构极其相似很多传感器不能有效区分。化合物DIAN可以在甲苯溶液中比率型检测光气,溶液的荧光从橙黄色变成浅绿色且溶液颜色也发生变化,而加入草酰氯和氯化亚砜之后,则发生荧光淬灭行为伴随着颜色的变化。薄膜DIAN也可以比率检测光气气体,而检测氯化亚砜和草酰氯气体时发生荧光淬灭。这为选择性检测光气提供了新的思路。
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