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本文针对目前锂离子电池中使用的聚偏氟乙烯（PVDF）粘结剂存在的可被非水相液态电解质溶胀，使电极材料对集流体的粘附力变差，引起电极材料间接触电阻的增加，从而降低电池的使用寿命，以及易与金属锂、碳化锂（LixC6）反应，引发安全事故发的问题，结合锂离子电池粘结剂的性能要求，制备了以PEO／PAni为主要成分的不含氟导电粘结剂，采用红外光谱（IR）、扫描电镜（SEM）、热重（TG）、交流阻抗等测试技术对所制备的PEO／PAni复合导电聚合物的表面形貌、热稳定性、离子及电子导电性能进行了表征与测试，通过对结果的分析探讨了反应条件对PEO／PAni复合导电材料导电性能的影响，并确定了最佳反应条件。从IR和SEM结果看，苯胺单体在PEO聚合物基体中聚合，PEO基团上的O与PAni上胺基中的N-H存在显著的相互作用，PEO聚合物均匀包覆在PAni粒子表面。TG结果表明，在温度小于250℃时，PEO／PAni导电复合聚合物具有较好的热稳定性。通过测试PEO／PAni复合物的电子导电性能，发现反应时间、反应温度对复合物导电性能影响较大，经过正交实验比较，发现当反应时间为5h，温度为30℃时，复合物的电子导电性能较好，达到2.56S·cm-1。通过交流阻抗谱图计算的离子电导率结果表明，复合物中PAni含量为50～60％时，PEO／PAni导电复合物具有较好的导电性能，其离子电导率达到10-3S·cm-1数量级。考察了PEO／PAni导电粘结剂的粘结性能，导电剂种类及用量对电池电极导电性能的影响，确定了导电剂碳黑在电极中的含量约为5～6％。将制备的PEO／PAni导电粘结剂与PVDF粘结剂分别用于正极片的制作，与正负极片一起组装成锂离子电池，对电池的首次充放电、不同电流下放电以及放电循环等性能进行了测试。测试结果表明，同等条件下，使用PEO／PAni导电粘结剂的电池首次放电容量为158mAh·g-1，比PVDF电池提高30％，充放电电压平台平稳，放电容量随放电电流的增加而减小；在使用导电粘结剂的电池中适当减少导电剂含量，放电比容量与PVDF电池相当；不添加导电剂电池放电比容量有所下降。