形貌可控微孔有机聚合物的制备及其功能化

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作为高分子材料领域的研究热点,微孔有机聚合物(MOPs)具有比表面积高、孔道结构丰富、骨架密度低、稳定好、合成方法多样等特点,已经在能源、环保等领域显示出广阔的应用前景。研究发现形貌对MOPs在某些特定应用上的表现十分重要。但是,目前对MOPs形貌控制的研究还十分有限。同时,由于功能单体的局限性,利用改性的方法赋予MOPs特殊的功能更有利于MOPs的发展。制备兼具特殊形貌和功能的MOPs具有广阔的发展前景。本论文基于外交联编织策略,采用不同方法,分别设计合成了具有不同形貌和功能的超交联微孔聚合物(HCPs)。通过红外、X射线衍射、X射线光电子能谱、拉曼光谱分析等技术对材料的结构进行了表征。通过扫描和透射电子显微镜对其形貌进行了表征。通过N2吸附等手段对得到HCPs的孔结构进行了研究。通过热重、动态光散射、电化学工作站等方法表征了材料的其它性能。并探究了这些材料在吸附、药物释放、电化学等领域的应用。论文的主要内容如下:第一章介绍了MOPs的制备的方法、功能化的方法进和控制形貌的方法。第二章研究了亲水多孔磁性纳米颗粒的制备及应用。通过在聚合过程中加入磁性纳米颗粒和亲水型基团单体的方法,对其进行了功能化。进而,将磁性亲水材料用于罗丹明B的吸附,并研究了吸附动力学和热力学行为。亲水的磁性多孔聚合物与疏水的磁性聚合物相比,吸附性能有所提高,最大吸附量可达215 mg/g。第三章研究了聚苯胺改性的有机空心微囊的制备及应用。将微孔有机空心微囊通过浓硫酸磺化后引入聚苯胺。改性后的空心微囊可以保持空心球形貌,比表面积可达529 m2/g。将其碳化后可以得到形貌完整的含氮的空心碳球,比表面积为536 m2/g。第四章研究了氮化碳/空心碳球微孔复合物的制备及应用。将氮化碳的前驱体引入到有机空心微囊中,然后进行热处理,得到氮化碳复合碳球。所得到的复合材料含N量为3.1%,并可用于气体吸附。第五章研究了棒状空心微孔有机微囊的制备与应用。以棒状二氧化硅为模板,利用乳液聚合和外交联编织法制备了微孔棒状空心微囊。所得到的微孔空心棒具有良好的形貌,并且可以通过调整模板的长径比,得到不同长径比的材料。此材料具有气体吸附和储存、药物释放、制备棒状碳材料的潜质。第六章研究了超交联微孔聚合物纤维的制备。将聚苯乙烯溶液滴加到含催化剂的交联剂溶液中。在剪切力的作用下,聚苯乙烯被拉伸成纤维,并被交联剂定型。通过讨论实验条件对纤维成型的影响,推测了纤维成型的机理。并且将此方法用于复合纤维的制备。
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