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目前,包含大量合成有机染料的工业废水排放入自然环境,染料废水具有有机物浓度高、色度大、含盐量高、可生化性差等特点,采用传统生物法直接处理较难实现,需要对其进行有效预处理以提高废水可生化性。本课题以高盐染料废水为处理对象,利用自制电化学反应器,考察内电解(IE)-电化学氧化(EO)耦合预处理高盐染料废水的可行性。
实验采用活性炭纤维(ACF)做电化学氧化的电极,为提高其电化学活性和催化性能,利用多种形态的纳米TiO2和纳米MnO2对之进行涂覆改性。水热法合成了7种纳米催化材料,借助透射电镜(TEM)考察了其形态和结构。通过组合获得6种TiO2/ACF、2种MnO2/ACF和12种TiO2&MnO2/ACF掺杂改性电极,利用循环伏安(CV)曲线测试对比其比电容,获得四种电化学性活性高的改性电极:TiO2纳米带(TB)/ACF、MnO2纳米管(MT)/ACF、TiO2纳米棒(TR)&MnO2中空微球(MS)/ACF、TiO2纳米棒(TR)&MnO2纳米管(MT)/ACF,并应用于电化学氧化处理废水中。
在处理废水时,首先考察了内电解和电化学氧化单独处理的条件。IE单独处理时以海绵铁和柱状活性炭为填料,最优处理工艺为:停留时间(HRT)48h,固/液比为25%,铁/炭体积比为1∶1,进水pH=2时,废水的COD和色度去除率达最大,分别为27.1%和36%。用未改性ACF作电极EO单独处理废水,HRT为36h,pH=6,电流密度8mA/cm2时COD和色度去除率分别为28.3%和44%。
在此基础上,将内电解与电化学氧化耦合处理高盐染料废水。对比IE+ACF和IE+TR&MT/ACF处理效果,COD去除率从54.4%提高到69.4%,说明改性电极具有更高的电化学和催化活性。IE+ACF比二者相同条件下单独处理COD去除率(20.6%,27.1%)的加和47.7%大,说明本体系是内电解和电化学氧化的协同作用。实验最佳条件为:应用TR&MT/ACF改性电极,耦合IE,磁性碳做第三维电极,在固/液比25%、铁/炭比1∶1、电流密度9.0mA/cm2、进水pH=5,HTR为20h。COD和色度去除率分别为73.5%和96.8%,COD由12059mg/L降到3196mg/L,色度由250,000倍降低到8000倍,说明内电解-电化学氧化耦合体系降解了大量有机物,且废水的BOD5/COD为从0.09提高到0.39,部分大分子有机物被降解为小分子,可生化性提高,有利于后续生化处理。