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加氢精制和加氢改质技术作为生产清洁柴油的重要技术手段之一,具有同时满足生产高十六烷值和低硫、低氮、低芳烃清洁柴油的技术优势,发展前景广阔。本论文对催化裂化柴油加氢精制和加氢改质新型催化剂所用催化材料、活性相及影响加氢反应的因素进行了深入的研究,研制出了加氢改质催化剂及与之配套的加氢精制催化剂,其中加氢精制催化剂为W-Mo-Ni体系的高活性非负载型催化剂,加氢改质催化剂为含改性Y和Beta分子筛的W-Ni体系催化剂,同时对此类催化剂的加氢工艺条件进行了深入研究。 采用共沉淀方法制备了非负载型催化剂前驱体,进一步加入粘结剂成型后制备了非负载型催化剂,详细考察了共沉淀过程反应温度、反应时间、金属比例及沉淀剂对前驱体性质的影响,利用XRD、IR-Py、TG-DTA、BET、SEM-EDS、TPR、HRTEM等手段对前驱体及催化剂进行了系统的表征,以模型化合物和大庆催化裂化柴油为原料进行了加氢评价。研究结果表明:与常规加氢精制催化剂相比,非负载型催化剂硫化态活性相呈现多层弯曲的堆垛结构,具有更多的Ⅱ型活性中心数量,其加氢相对体积活性为常规加氢精制催化剂的200%,加氢产品中硫、氮含量均小于1μg/g。 在加氢改质催化剂研究方面,采用“交替交换、焙烧、水热”改性工艺研究了不同硅铝比NaY分子筛的改性,研究结果表明,采用高硅铝比原料合成的Y分子筛具有适宜的酸性和孔结构,具有更好的四氢萘选择性开环性能;考察了不同改性方法对Beta分子筛性质影响,研究筛选出了加氢改质性能优异的改性Beta分子筛。以优选的改性Y和Beta分子筛为酸性组分,以Ni-W为活性组分,设计并制备了新颖的柴油加氢改质催化剂ARO。利用多种分析手段对催化剂性质进行了深入的表征,发现加氢改质催化剂的酸性适宜且有较多的Ⅱ型活性相,这是催化剂具有较高加氢改质活性的根本原因。采用加氢精制和加氢改质组合催化剂对大庆催化裂化柴油进行了加氢评价,结果表明组合催化剂在保证较高柴油收率的情况下能够大幅度提高十六烷值,同时可以实现深度脱除硫、氮等杂质。