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增塑剂是一种精细化学品，是塑料工业不可或缺的重要助剂之一。随着聚氯乙烯(PVC)高分子材料在国民经济各领域中的应用日益增加，对增塑剂的需求量直线上升。但是，邻苯二甲酸酯类增塑剂的安全性受到质疑，本文秉承无毒、环保的理念，制备了六种性能优良的聚酯增塑剂，以期望替代邻苯二甲酸酯类的传统增塑剂产品。本文以纳迪克酸酐(NA)/六氢苯酐(HHPA)/偏苯三酸酐(TMA)为酸源，甲基丙二醇(MPO)/1,4-丁二醇(BDO)/二甘醇(DEG)/甘油(Gl)为醇源，2-乙基己醇为封端剂，钛酸四正丁酯为催化剂，一步法合成聚纳迪克酸二元醇酯(P-MPO-NA，P-BDO-NA和P-DEG-NA)，聚六氢邻笨二甲酸二元醇酯(P-MPO-HHPA和P-BDO-HHPA)，液体偏苯三酸聚酯(P-Gl-TMA)，并对六种增塑剂合成过程中醇酸摩尔比、催化剂量、封端剂量以及反应时间进行考察，通过GPC测定平均分子量(M_n)，ATR-FTIR、1H-NMR方法确定聚酯官能团的组成。将其添加到PVC高分子材料中，与邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DOP)进行性能对比。P-MPO-NA，P-MPO-HHPA和P-Gl-TMA的综合性能较优。P-MPO-NA的优化合成工艺条件：n(MPO)/n(NA)=1.20，n(2-乙基己醇)/(NA)=0.60，反应时间为7h，钛酸四正丁酯0.15%(物料总质量)，酯化率99.6%，平均分子量M_n为9842。应用性能结果表明：a.P-MPO-NA与PVC树脂大分子的结合表面和横断面较为规整和平滑，弗洛里-哈金斯(Flory-Huggins)相互作用参数法[χ(P-MPO-NA)=-1.08，χ(DOP)=-0.01]和水价法验证了其与PVC较好的相容性b.降低PVC试片的Tg至-16.38℃，同时采用归属DOP百分比法[E (%)、ETs(%)]测定PVC/P-MPO-NA的E (%)和E Ts(%)分别为107%、114%，其增塑作用与DOP相近c.耐迁移试验中，PVC/P-MPO-NA的挥发和抽出质量损失率仅为1.29%、12.18%，说明其耐迁移性好。通过配方优化，得出耐迁移性优良的优化配方为：P-MPO-NA与PVC树脂的添加比为1.1，得到的PVC试片呈现出较低的Tg，韧性和延展性均较优，有较强的耐迁移能力。P-MPO-HHPA优化合成工艺条件：醇酸摩尔比1.35，n(2-乙基己醇)/(HHPA)=0.70，反应时间为7.5h，钛酸四正丁酯0.30%，酯化率99.7%，平均分子量M_n为9839。应用性能结果表明：a.PVC/P-MPO-HHPA拉伸强度17.88MPa，断裂伸长率为447.82%，说明P-MPO-HHPA增塑效果优良b.挥发和抽出质量损失率为4.22%、23.53%，耐迁移性好c.热稳定测试中，第一阶段的失重温度达到311.54℃，同时减少了PVC试片在第一阶段的质量损失，提高了试片的加工热稳定性。以偏苯三酸酐和甘油为原料制备液体偏苯三酸聚酯增塑剂P-Gl-TMA，其平均分子量M_n为10612。采用6-31G(d，p)计算化学方法，计算反应中间体的能量，发现聚酯单元B(见图4-1)的绝对能量为-669137.6213kcal/mol，具有反应竞争优势。通过结构表征，进一步确定物质B为聚酯单元结构。应用性能结果表明：PVC/P-Gl-TMA的拉伸强度为17.05MPa，而PVC/DOP为16.02MPa，提高了试片的韧性；耐迁移性试验中，挥发和抽出质量损失率为2.19%、14.78%，远小于PVC/DOP的质量损失率9.69%、36.3%，耐迁移性好；试片在第一、第二阶段的分解温度为308.54℃、473.13℃，比PVC/DOP高出6.29%、4.93%，P-Gl-TMA提高了PVC试片的抗热性能。