在乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)用量较少的微乳液聚合体系中，单体苯乙烯(St)分两阶段加入，阶段1的单体(St1)采用滴加方式，阶段2的单体(St2)批量加入。采用这种单体“滴加—批量”相结合的两阶段复合加料新方式，对合成单分散、小粒径的聚苯乙烯(PS)纳米粒子进行了一定的研究。特别是，从体系特征，聚合过程及成核机理的角度出发，对这一独特的单体加入方式在粒径及其分布特性方面的作用和影响进行了一定的探讨，并且通过对阶段1单体量、单体总量(固含量)、引发剂的加入方式、聚合温度、助乳化剂等影响因素的研究发现，PS粒子的粒径及其粒径分布的变化特性均能与相应的分析和预想较好地吻合。在SDS/St的质量比为0.20和其它适当的条件下，成功地合成了单分散性好、粒径低于20 nm的PS粒子。 通过研究传统细乳液聚合特性与特点，在聚合体系中添加一种油性非聚合物质—异辛烷，成功制备出纳米级中空微球。文中探讨了惰性添加剂的用量、交联剂的含量以及引发剂类型，温度对粒子中空结构的形成及结构的影响。结合粒子TEM照片与粒子空腔中有机小分子的TGA释放特性曲线，研究发现，异辛烷在聚合前液滴内的封装以及聚合过程中与生成的PS链相分离过程中起到了模板作用，使体系中的聚合单元可形成中空结构的粒子。