铜促进卤代烷烃的三氟甲硒基化反应及三氟甲硫基联烯砌块的合成

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含氟化合物在许多领域中得到越来越广泛的应用。近年来,由于-SCF3的强亲脂性(πR=1.44),使得含-SCF3化合物具有优异的生物性能和物理性能,广泛应用到医药、农药以及功能材料中。本论文主要分为以下两个部分:第一部分:在过去的几十年里,文献中报道了许多种合成三氟甲硫基化合物的方法。然而含-SeCF3的化合物的合成研究却非常少。事实上,虽然硒天性有毒,但是有机硒化合物还是一类重要有机分子,如作为生物酶的抑制剂。目前,绝大多少合成三氟甲硒基化合物都需要用到含特殊的官能团的底物,如硒酸酯、二硒化合物。考虑到此,于是我们致力于研究一种新型的、高效的三氟甲硒基试剂。第一部分的主要工作有:一、用碘化亚铜、氟化钾、硒粉、三氟甲基三甲基硅烷、三苯基膦成功的合成了对在空气稳定的一价铜络合物Cu(PPh3)2SeCF3络合物。二、研究实现了对卤代烷烃的三氟甲硒基化反应。研究发现,[Cu(bpy)(SeCF3)]2络合物是一种有效的三氟甲硒基化试剂。该试剂对底物的适用范围非常的广,能与含不同官能团(醚、硫醚、氨基、酮、硝基、酯)烷基溴发生高效的三氟甲硒基化反应。此方法对合成三氟甲硒基化合物有非常重要的意义。第二部分:研究实现了对联烯溴的三氟甲硫基化反应。探索过程中,我们采用一种有效的亲核的三氟甲硫基化试剂Cu(bpy)SCF3,该试剂在空气中有很好的稳定性,能与许多不同种类的卤代物发生三氟甲硫基化反应。通过条件优化,发现该试剂与联烯溴在室温下就能高效合成三氟甲硫基化合物。本论文合成三氟甲硫基化合物的方法操作简便、高效且价廉、环保,具有较大的潜在应用价值。
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