茂金属催化的聚α-烯烃基润滑油基础油的合成与表征

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由α-烯烃经催化齐聚可得聚α-烯烃(polyalphaolefin,PAO),是一种低倾点、高粘度指数、化学和热稳定性好的优质润滑油基础油,Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂是烯烃聚合的高效催化剂。本论文以此为出发点,以合成性能优良的润滑油基础油为目的,分别利用MgCl2负载的Ziegler-Natta催化体系和含有环戊二烯基苯氧基的限制几何构型的茂金属催化体系[2-Me4Cp-4,6-tBu2 -PhOTiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-]对1-癸烯的齐聚进行了系统的研究。MgCl2负载的Ziegler-Natta催化体系用于1-癸烯齐聚的研究表明,该催化体系的特点符合常规的烯烃聚合Ziegler-Natta催化剂的基本规律,温度和铝钛摩尔比等聚合反应条件对齐聚反应活性和产物分子量有着重要的影响。利用含有环戊二烯基-苯氧基的限制几何构型的茂金属催化剂与烷基铝和硼化物组成的催化体系[2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhOTiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-]研究了1-癸烯的齐聚反应,详细考察了试剂加入顺序、反应温度、Al/Ti摩尔比、B/Ti摩尔比、反应时间和催化剂浓度对齐聚反应活性和产物分子量的影响。分析了茂金属阳离子活性中心形成机理、不同的阳离子活性物种的生成转换关系和1-癸烯聚合机理。采用气相色谱、红外光谱、1H NMR和13C NMR对聚合物组成和结构进行了分析和表征。按照石油和石油产品试验方法国家标准对产物的凝点、分子量和粘度进行了测定。研究表明,由含环戊二烯基-苯氧基的限制几何构型的茂金属催化体系催化1-癸烯齐聚可得到性能优良的润滑油基础油,40℃的运动粘度为1750.74mm2/s,100℃的运动粘度为192.11mm2/s,粘度指数为238,凝点为-62℃,平均分子量为620。
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