锂离子电池正极材料磷酸锰锂的合成与电化学性能研究

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LiMnPO4理论容量为170mAh/g,相对于Li+/Li的电极电势为4.1V,这使其做为正极材料的电池具有较高的能量密度,且合成LiMnPO4原料成本低、对环境友好,因此具有较大的应用潜力。本文分别以湿法球磨-高温固相法和溶胶-凝胶法制备LiMnPO4/C材料,通过热重-差热分析(TG-DTA)选择适宜的热处理温度,利用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等手段表征材料的结构和微观形貌,通过充放电测试、循环伏安分析(CV)测试材料的电化学性能。研究了以蔗糖和超导炭黑BP2000为碳源对高温固相法制备出的LiMnPO4/C的形貌和电化学性能的影响,结果表明,蔗糖和BP2000混合碳包覆效果优于单一碳源包覆。在高温固相法研究Fe掺杂的LiMnPO4/C材料性能的实验中,合成了以LiMnPO4为基质的Fe掺杂量分别为0,0.05,0.1,0.15,0.2的正极材料。测试显示,各掺杂后的复合材料具有单一的橄榄石型结构,形成了LiMn1-xFexPO4/C固溶体;经过掺杂的材料颗粒尺寸适中,结晶度高,粒度分布均匀,各材料0.1C的首次比容量分别能达到155.5mAh/g(x=0.05),137.4mAh/g(x=0.1),153.5mAh/g(x=0.15),117.3mAh/g(x=0.2),均远远高于LiMnPO4/C的64.3mAh/g,各掺杂材料在多次循环后仍有较高的容量保持率。探索了以柠檬酸为络合剂的LiMnPO4/C溶胶-凝胶法合成工艺,考察了前驱体浓度和二次热处理温度对其结构和电化学性能的影响。当前驱体浓度为0.75M,二次烧结温度为550℃时,合成出的LiMnPO4/C材料颗粒细小均匀,粒径在100nm左右,0.1C放电比容量为93.2mAh/g,同时具有较好的循环性能和倍率性能。
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