含(Me3Si)2NSiMe2侧链茂基稀土镱(Ⅱ)配合物和茚基钾盐配合物多聚体的合成、表征及结构研究

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采用无水无氧的 Schlenk 操作技术,合成了含(Me3Si)2NSiMe2侧链的一个茂基稀土金属有机配合物和一个茚基钾盐有机配合物的多聚体。本论文分为两部分:(1)[ (Me3Si)2NSiMe2Cp]2Yb(Ⅱ )·2THF的合成,表征及结构研究。以两摩尔(Me3Si)2NSiMe2CpLi 与一摩尔 YbCl3 在溶剂中反应两天后,再加入一摩尔金属 Na 还原得到[ (Me3Si)2NSiMe2Cp]2Yb(Ⅱ )·2THF。配合物经过 X 射线衍射分析:[η5-C5H4SiMe2N(SiMe3)2]2Yb(Ⅱ)·2THF 属于单斜晶系,空间群为 P21/c,a=16.4687(12), b=9.0770(6), c=30.494(3)?, β=93.642(4)0,V=4549.3(6)?3, Z=2, 分子式为 C34H72N2O2Si6Yb, Mr=882.51,Dc=1.288g/cm3, F(000)=1840.00,μ(MoKα)=22.42cm-1(λ=0.71070 ?).收集独立衍射点 7814 个其中 I>3.00σ(1)用于结构解析,用全矩阵最小二乘法校正,得最终偏离因子;R=0.039,Rw=0.050。发现 Yb 分别与两个茂基以 η5 方式成键,两个四氢呋喃各有一个氧原子与之配位。(2){K[IndSiMe2N(SiMe3)2]}n 的合成,表征与结构研究。以同样方法用两摩尔(Me3Si)2NSiMe2IndLi 与一摩尔 YbCl3 在溶剂中反应两天后,再加入一摩尔物质量的 Na/K 合金还原,期望得到[ (Me3Si)2NSiMe2Ind]2Yb(Ⅱ )·2THF。然而我们却得到非预期的以 3<WP=6>[(Me3Si)2NSiMe2Ind]K 为单元的配合物多聚体。经过 X 射线衍射分 析 : K[IndSiMe2N(SiMe3)2] 属 于 单 斜 晶 系 , 空 间 群 为 P21/n,a=13.853(6), b=10.243(4), c=16.754(7)?, β=93.642(4)0, V=2244.1(16)?3, Z=4,其分子式为 C17H25KNSi3 , Mr=366.75, Dc=1.086g/cm3,F(000)=780 ,μ(MoKα)=22.42cm-1(λ=0.71073 ?).收集独立衍射点 2056个其中 I>2.00σ(1)用于结构解析,用全矩阵最小二乘法校正,得最终偏离因子;R=0.0842,Rw=0.2162。发现 K 分别与两个茚基五元环以η5方式 成键,两个茚基侧链(Me3Si)2NSiMe2 上各有一个亚甲基碳与K 配位,通过这种 12 配位,形成配合物多聚体。两个有机配合物均经元素分析,红外光谱等表征。
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