基于AIE和DTBET机理的超灵敏比率型荧光探针的构建及其性能研究

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比率型荧光探针可以通过两个发射带的内置校正消除误差并提高灵敏度,在检测目标物的过程中可明显观察到荧光变化,实现荧光直观性检测。目前,开发出具有实用价值的新型比率型荧光探针是一大研究热点。本论文中,基于通键能量转移机理,设计了两种基于罗丹明-四苯乙烯衍生物的比率型荧光传感器,分别用于检测生物体内的Hg2+和次氯酸分子。主要研究内容如下:第一章介绍了荧光探针的研究背景,荧光探针的作用机理,基于通键能量转移机理的荧光探针的研究进展,以及本论文的研究内容。第二章提出了一种基于通键能量转移机理的Hg2+比率型荧光探针TR-Hg。探针TR-Hg由四苯乙烯(能量供体)和罗丹明B硫代内酯(能量受体)组成。由于罗丹明闭环结构不发射荧光,探针TR-Hg只发射四苯乙烯部分的荧光。与Hg2+反应后,罗丹明部分的螺内酰胺环打开,发生通键能量转移过程,四苯乙烯部分的荧光消失,发射罗丹明部分的红光。结合聚集诱导发射效应和通键能量转移机理的优点,消除了能量转移过程中暗能量供体的发射泄露,能量转移效率接近100%。数据表明,探针TR-Hg对Hg2+具有良好的选择性,较低的检测限(43 p M),响应时间短(小于10 s),宽的p H响应范围。与Hg2+反应后,荧光强度比增强30000多倍。最后,探针TR-Hg能够成功地应用于洋葱表皮细胞中的荧光成像,表明探针TR-Hg具有潜在的生物应用价值。第三章提出了一种基于通键能量转移机理的次氯酸比率型荧光探针TR-OCl。探针TR-OCl由四苯乙烯(能量供体)和罗丹明B硫代酰肼(能量受体)组成。与次氯酸反应前,探针TR-OCl只发射四苯乙烯部分的荧光。与次氯酸反应后,罗丹明部分的单硫代双肼变成1,2,4-恶二唑,发生通键能量转移过程,发射罗丹明部分的荧光。能量转移效率接近100%。数据表明,探针TR-OCl与次氯酸反应后,荧光强度比增强了7000多倍,检测限为1.29 n M。探针具有良好的选择性、稳定性和快速响应性。而且,探针TR-OCl能够成功地在B16F10细胞和WI38细胞中进行外源性次氯酸成像,以及RAW264.7巨噬细胞中进行内源性次氯酸成像,表明探针TR-OCl在生理系统中具有潜在的应用价值。
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