自1962年首个稀有气体化合物出现,数百种稀有气体化合物陆续被合成或理论预测。值得注意的是,当前对稀有气体化合物的探索主要集中在稀有气体氢化物、稀有气体氟化物、稀有气体金属化物上,而且主要以稀有气体化学单键为主。已有研究结果表明,氙、氡等稀有气体重元素相对其它同族元素表现出较高的化学活性,由于其具有空的d轨道,那么是否可形成多重键化合物呢?本文在之前研究的过渡金属Mo、W与稀有气体Xe形成双键化合物的工作基础上,进一步研究同样具有d轨道的As原子与Xe、Rn之间的成键性质。本文着重研究了AsXeF₂分子的结构性质,在B3LYP、BMK、B2PLYPD三种计算水平下进行结构优化。AsXeF₂是一个具有C2V对称性的平面分子,研究发现分子中的As-Xe键比其标准单键、双键都要短,在此基础上,通过分子轨道、键级、电子定域函数ELF（electron localization function）等多种分析方法进一步表明As-Xe键为化学双键。本文还分析了该分子的稳定性,研究了三种可能的分解路径。其中有两条分解路径为吸热反应,相对于这两个反应产物来说,AsXeF₂分子在热力学上是稳定的;另外一条分解路径为放热反应,结果表明AsXeF₂分子与其同分异构体FAs Xe F很容易异构化,其能垒在B3LYP计算水平下是3.3kcal mol-1,进一步分解成（Xe+As F2）的能垒为24 kcal mol-1,动力学上相对来说是稳定的。此外为了更加精确地分析反应能垒,本文采用耦合簇理论方法CCSD（T）进行单点能校正（B3LYP计算水平下的结构）。在AsXeF₂分子的计算基础上,本文还对类似分子PXeF₂、PXeF₂、PRnF₂进行类似的计算分析。分析结果表明PXeF₂、PXeF₂、PRnF₂分子也有可能存在,并且As-Rn、P-Xe、P-Rn键均为双键。