四个中性高分子在有机溶剂中的层层组装和多层膜的溶解性质

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在20多年间,层层组装技术成为一种制备具有可控结构和组成的超薄膜非常有效方法。许多弱相互作用均可作为层层组装推动力,包括静电相互作用、氢键、卤键、包合作用、电荷转移相互作用等等。与在水体系中的层层组装相比,在有机体系中的层层组装有如下优点:(1)它可以将一些不溶于水的和与水反应的物质作为构筑基元。(2)它为可溶于水但是在水中不能层层组装的物质组装成膜提供可能。有关层层组装技术在有机体系中应用的报道较少,两种完全水溶性的聚合物在有机体系中组装尚未报道,其与在水溶液中组装不同点有待于研究。在本论文中,我们在有机溶剂中实现了多种水溶性聚合物的层层组装,研究了多层膜在水中的溶解性质。我们还研究了温度响应性的混合膜在水中的溶解性质和溶解机理。具体工作如下所述。在第二章中,我们以水溶性的高分子作为构筑基元,包括聚(N–乙烯基己内酰胺)(PVCL)、聚(N–乙烯基吡咯烷酮)(PVPON)和聚(2–羟丙基丙烯酸酯)(PHPA),在丁酮中组装了PVCL/PHPA和PVPON/PHPA多层膜,PVPON/PHPA膜在有机体系中的制备解决了PVPON和PHPA在水中不利于组装成膜的问题。然后测试了这两种多层膜在几十种有机溶剂中溶解性,并利用HSPiP软件获得PVCL/PHPA多层膜和PVPON/PHPA多层膜的Hansen溶度参数。我们还研究了PVCL/PHPA多层膜和PVPON/PHPA多层膜在水中的溶解性质。PVCL/PHPA多层膜随着水的温度的逐渐降低而溶解。PVPON/PHPA多层膜不具有温度响应性,膜浸入水中就会溶解。在第三章中,聚(2–羟丙基甲基丙烯酸酯)(PHPMA)是不溶于水的聚合物,我们制备了PVCL/PHPMA多层膜,并研究了多层膜在水中的溶解性质。基于PVCL/PHPA多层膜、PVPON/PHPA多层膜和PVCL/PHPMA多层膜不同的溶解性质,我们组装了PVCL/PHPA/PVPON混合膜和PHPMA/PVCL/PHPA混合膜。我们研究了PVCL/PHPA/PVPON混合膜在水中溶解性质,发现溶解分为两步,第二步溶解与PVCL/PHPA多层膜的溶解温度相似。通过混合膜在45°C水中溶解的红外谱图得出结论:第一步是PVPON和PHPA在水中溶解。PHPMA/PVCL/PHPA混合膜溶解过程也近似分成两步,第一步是PVCL和PHPA在水中溶解,但是与纯的PVCL/PHPA膜相比,混合膜中PVCL和PHPA的溶解在较低的温度下才开始。第二步是一部分PVCL在水中的溶解。通过在PVCL/PHPA膜中引入PHPMA构筑基元可以对膜的溶解性质有效地调控。
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