金属有机框架化合物UMCM-1-NH2和UMCM-1的制备和荧光传感性能研究

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金属有机框架化合物在荧光传感方面的研究还处于起步阶段,可检测的物质的种类十分有限。同时,虽然酰胺基、硫磺基、吡啶等能够作为结合位点识别小分子物质,但是还远远不够,有待于开发其他结合位点。UMCM-1-NH2和UMCM-1具有相似的结构,单晶参数相同,最大的不同之处就在于UMCM-1-NH2具有游离氨基基团。因此研究UMCM-1与UMCM-1-NH2在荧光化学传感器上的异同,能够了解氨基发挥的作用。本文采用溶剂热法合成出了UMCM-1和UMCM-1-NH2,并对其进行了表征和荧光传感研究。主要工作如下:1、采用溶剂热法合成UMCM-1和UMCM-1-NH2,并利用XRD、TGA、固体荧光光谱对其进行表征,得到UMCM-1和UMCM-1-NH2具有良好的热稳定性和化学稳定性,并且能够发射出比较强的荧光,可作为荧光传感材料;2、对UMCM-1和UMCM-1-NH2进行阳离子荧光传感研究。得到UMCM-1和UMCM-1-NH2对Fe3+有非常强的敏感度,都可以用于Fe3+的检测。通过淬灭系数Ksv之比(Ksv[Fe3+]:Ksv[Cr3+]=1.15,Ksv[Fe3+]:Ksv[Cu2+]=6.85)可以看出,Cr3+和Cu2+对UMCM-1检测Fe3+干扰较大;通过淬灭系数Ksv之比(Ksv[Fe3+]:Ksv[Cr3+]=29.5,Ksv[Fe3+]:Ksv[Cu3+]=98.5)可以看出,UMCM-1-NH2检测Fe3+的选择性大,Cr3+和Cu2+对UMCM-1-NH3+2检测Fe干扰小。3、对UMCM-1和UMCM-1-NH2进行阴离子荧光传感研究。得到UMCM-1对CO32-和Cl-敏感度最大,其中随着CO32-浓度的增大,UMCM-1的荧光强度呈增大趋势,但是随着Cl-浓度的增大,UMCM-1的荧光强度呈下降趋势。NO-3对UMCM-1识别CO32-干扰性大,其他卤素离子对UMCM-1识别Cl-干扰性大。UMCM-1-NH-2对NO3的敏感度大,并随着NO-3浓度的增大,其强度呈下降趋势,但是选择性不是很好,CO32-对UMCM-1-NH2识别NO-3干扰性大。4、对UMCM-1和UMCM-1-NH2进行有机溶剂的荧光传感研究,发现UMCM-1表现出强烈的溶剂效应;根据氯仿浸泡过的UMCM-1出现一个肩峰,可以用于检测氯仿分子,根据荧光强度的淬灭效应和增强效应,UMCM-1对N,N-二甲基甲酰胺具有较强的敏感度;而UMCM-1-NH2对甲醇和氯仿分子敏感度较强。5、使用过的UMCM-1和UMCM-1-NH2用氯仿浸泡后,重新用于检测Fe3+,发现UMCM-1和UMCM-1-NH2能部分激活,并且传感Fe3+时,也具有较好的效果。
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