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近年来,聚合物刷,尤其是球形聚电解质刷,因其特殊的性质及广泛的应用而备受关注。球形聚电解质刷具有外界刺激响应性、可再分散的特征,可应用于蛋白吸附、高效催化剂载体及金属纳米粒子合成等领域。另一方面,亚微米磁性粒子具有较高的比表面积、较好的分散性与较高的磁响应性,特别适合于生物分离、医学检测及催化等应用。若将聚电解质刷接枝在这种磁性微球外表面,则可拓展球形聚电解质刷的应用,而目前磁性球形聚电解质刷的研究较少,尤其是基于亚微米磁性粒子的高磁响应性球形聚电解质刷更是未见报道。为此,本文采用溶剂热法合成了亚微米尺度的球形四氧化三铁胶体纳米粒子磁簇(magnetite colloid nanoparticle clusters,MCNCs),并在其表面包裹功能聚合物壳层,再通过表面引发聚合接枝聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA),得到高磁响应性的球形聚电解质刷,进而研究其对外界环境的刺激响应性及在催化反应中的应用。主要工作如下:
(1)以MCNCs为种子,通过蒸馏沉淀聚合法在其表面包裹聚二乙烯苯(DVB)交联氯甲基苯乙烯(CMS)聚合物壳层,得到Fe3O4@P(DVB-co-CMS)核-壳亚微球。以这种微球为大分子引发剂,通过基于ATRP的“graft from”法,在其表面接枝PDMAEMA,得到Fe3O4@P(DVB-co-CMS)@PDMAEMA。通过NMR、IR、TEM、TG、VSM、DLS对这种复合结构进行了详细表征,并利用DLS对其所具有的pH、温度敏感性进行了研究。研究结果表明:所得磁性球形聚电解质刷具有显著的pH响应性,并且在碱性条件下具有明显的温度响应性。
(2)以这种磁性球形聚电解质刷为纳米反应器,通过原位还原法,将Au纳米粒子固定于PDMAEMA聚合物链上,然后通过紫外光谱来研究其对NaBH4还原对硝基苯酚的催化作用。研究结果表明,这种固载的Au纳米粒子具有明显的催化活性,在其存在下,NaBH4还原对硝基苯酚的反应可很快完成。