纳米ZnO复合物的制备及其光催化降解NPE-10研究

来源 :中国日用化学工业研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:JK0803_zhangke
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采用氨浸法制备了纳米ZnO,并在此基础上通过掺杂贵金属Ag和过渡金属离子Fe3+,复合半导体SnO2等手段对其进行了改性,分别制得纳米Ag/ZnO、Fe3+/ZnO和SnO2/ZnO复合光催化剂。利用X射线衍射、N2吸附、X射线光电子能谱和紫外-可见漫反射光谱等方法对所得催化剂的晶型结构、比表面积、表面组成和光吸收性能等进行了分析表征。以壬基酚聚氧乙烯醚(NPE-10)为模型污染物,分别在紫外光和可见光照射下考察了ZnO及其复合物的光催化活性。采用氨浸法在300℃下煅烧2h得到晶型完美的纳米级ZnO,且随着煅烧温度的升高,ZnO晶体粒径逐渐增大,而比表面积则逐渐减小。贵金属Ag掺杂在纳米ZnO中,以Ag0和Ag+两种形式存在,导致纳米Ag/ZnO晶体粒径随Ag负载量的增加而增大,比表面积减小。与纯ZnO相比,0.5%Ag/ZnO样品中Ag3d5/2结合能减小,而Zn2p和O1s结合能增大,Ag/ZnO表面的羟基氧和吸附氧含量增加;吸收光谱发生红移,在可见光区出现表面Ag离子的共振吸收峰。过渡金属离子Fe3+掺杂到纳米ZnO中,以Fe3+、Fe2+和Fe0三种形式存在,Fe元素取代Zn进入ZnO晶格或存在于ZnO晶隙中,致使晶体粒径随Fe3+负载量的增加而减小,比表面积增大。相比纯ZnO而言,0.5%Fe3+/ZnO样品中Fe2p结合能减小,而Zn2p和O1s结合能增大,Fe3+/ZnO表面的羟基氧和吸附氧含量增加。铁元素的存在使ZnO的价带和导带之间产生中间能级,降低了电子激发所需能量,从而使铁掺杂ZnO在可见光区出现吸收。半导体SnO2复合改性纳米ZnO中,Sn以Sn4+形态存在于SnO2晶体和固溶体中,抑制了ZnO的生长,使得晶体粒径随SnO2加入量增加而减小,比表面积增大。负载量为20%的SnO2/ZnO样品较纯ZnO的Zn2p和O1s结合能增大,表面的羟基氧和吸附氧大量增加,加入SnO2可以改变ZnO的能带隙,增强其对可见光的吸收。对NPE-10的光催化降解性能研究表明:在紫外光和可见光照射3h后,0.5%Ag/ZnO能使降解率提高26%和40%、0.5%Fe3+/ZnO能使降解率提高18%和33%、20%SnO2/ZnO能使降解率提高20%和45%。
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