金属-有机骨架配合物是由金属中心和有机配体通过配位键自组装形成的拥有重复结构单元的一类功能性材料。其中金属离子,有机配体,pH,金属-配体比等都可能影响配合物结构的形成及其性质。通过使用不同的金属离子和对有机配体进行设计可以得到具有特殊功能的配合物,使其在气体的储存和分离纯化、发光、催化和磁性材料等领域有很好的应用。本论文选用双（4-羧基苯基）次膦酸作为O-供体配体,引入含氮配体,在水热法和溶剂挥发法的条件下合成了25种配合物,通过单晶衍射,红外光谱,热重分析,荧光光谱和其他仪器表征这些配合物以分析它们的结构和性质。本论文主要分为以下四部分:第一章主要介绍了配合物在气体的吸附与分离、小分子检测、催化、磁性方面的应用、羧酸配合物的研究现状和选题的目的及意义。第二章介绍了7种双（4-羧基苯基）次膦酸多孔金属配合物:[Zn（HBPO）]_n·2nDMF·1.5nH₂O（1）,[Zn₃（HBPO）₃]_n·6n（2A-5mpy）·nH₂O（2）,[Cu₃（BPO）₂（H₂O）₂]_n·4nDMF·4nH₂O（3）,[Cu₃（BPO）₂（DMF）（H₂O）₂]_n·2nDMF·3nH₂O（4）,[Co₃（BPO）₂（DMF）₂（H₂O）₆]_n·2nDMF·n H₂O（5）,[Mn₂（HBPO）₂（H₂O）]_n（6）,[Mn₃（BPO）₂（H₂O）₄]_n·2nDMF·2nH₂O（7）的合成、结构分析和热稳定性分析,其中H₃BPO=双（4-羧基苯基）次膦酸,2A-5mpy=2-氨基-5-甲基吡啶;结构分析得到5是二维结构,其余六个配合物都是三维结构。其中配合物1的拓扑符号为{4².6³.8},2的拓扑符号为{4².6⁴};5的拓扑符号为{4².6.8².10}₂{4².6}₂{8}。第三章以双（4-羧基苯基）次膦酸和桥连配体（dpp、dpe、4,4’-bipy）、螯合配体（phen,2,2’-bipy及其衍生物）合成10种配合物:[Zn₂（HBPO）₂（dpp）]_n·nH₂O（8）,[Zn（HBPO）（dpe）_0.5]_n（9）,[Cd（HBPO）（dpe）_0.5]_n（10）,[Cd（HBPO）（dpe）_0.5·H₂O]_n·nDMF（11）,[Cd（HBPO）（phen）]_n（12）,[Cd（HBPO）（phen）]_n·2nH₂O（13）,[Cd（HBPO）（4,4’-bipy）_0.5]_n（14）,[Cd（HBPO）（2,2’-bipy）]_n（15）,[Cd（HBPO）（4,4’-m-2,2’-bipy）]_n·nH₂O（16）,[Cd（H₂BPO）₂（4,4’-tBu-2,2’-bipy）₂]·2H₂O（17）,其中dpp=4,4-（1,3-丙二基）双吡啶,dpe=1,2-二（4-吡啶基）乙烯,phen=1,10-邻菲罗啉,4,4’-bipy=4,4’-联吡啶,2,2’-bipy=2,2’-联吡啶,4,4’-m-2,2’-bipy=4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶,4,4’-tBu-2,2’-bipy=4,4-二叔丁基-2,2’-联吡啶。单晶衍射显示8、9、10和14都是三维结构,11和12是二维结构;13、15和16是一维双链结构,17是单核的,并探讨不同的实验方法、抗衡阴离子以及辅助配体等对其结构和荧光性质的影响。第四章用双（4-羧基苯基）次膦酸和二亚甲基苯二咪唑合成了8种配合物:[Co₄（HBPO）₄（1,2-bix）₂]_n·nH₂O（18）,[Co₂（HBPO）₂（1,4-bix）]_n·n H₂O（19）,[Zn₂（HBPO）₂（1,4-bix）]_n·nH₂O（20）,[Zn（HBPO）（1,4-bix）_0.5]_n·2nDMF·nH₂O（21）,[Zn（HBPO）（1,4-mbix）_0.5]_n·nDMF·2nH₂O（22）,[Cu₂（HBPO）₂（H₂O）₂]_n·n（1,4-mbix）·5nH₂O（23）,[Cd₆（BPO）₄（1,3-bix）（H₂O）₈]_n·3nH₂O（24）,[Cd（HBPO）（DMF）（H₂O）]_n·nH₂O（25）,其中1,n-bix（n=2,3,4）=1,n-（二亚甲基苯）二咪唑,1,4-mbix=1,4-（（2-甲基咪唑基）亚甲基）苯。单晶衍射显示18²2为二维结构,23和25是一维链状结构,24是三维结构。