论文部分内容阅读
设计并合成以3d过渡金属组装得到功能配合物是当前配位化学领域研究的热点。由于使用水热/溶剂热法合成配合物的过程中,配体容易发生变化并与金属离子原位组装,因此特别适于合成特殊结构的配合物。本论文主要采用多氮的4-氨基-3,5-二吡啶-1,2,4-三氮唑(abpt)为配体,在溶剂热制备条件下,与3d过渡金属盐和不同的桥连配体或者结构诱导剂,以不同的反应摩尔比进行组装,得到了未见报道、结构新颖的9个三氮唑配体配合物;同时还在水热条件下,与多羧酸配体反应,得到了一个一维链配合物。使用X射线单晶衍射技术确定了这10个配合物的结构,同时还运用元素分析、红外光谱和XPS等对配合物进行了表征,并且对部分配合物的磁性、以及荧光性质进行了测试。本论文主要内容是:1以溶剂热合成法,得到了一个单核Co(Ⅱ)的abpt配合物;以水热合成方法,得到了一个一维链多羧酸Co(Ⅱ)配合物。2合成了一系列以3,5-二吡啶-1,2,4三氮唑(bpt)参与配位的单核Cu(Ⅱ)、四核Co(Ⅱ)六核Cu(Ⅱ)、五核Co(Ⅱ)和一维链Mn(Ⅱ)的配合物。这些配合物是在溶剂热条件下,abpt配体发生变化,最终以bpt的形式参与反应得到的。其中,单核Cu(Ⅱ)配合物以氢键相连构成一维链结构;一个四核Cu(Ⅱ)配合物单元可以通过π-π堆积作用,组装得到三维超分子;六核Cu(Ⅱ)配合物则以一个方向与其他最简单元发生π-π堆积作用,构成了一维链结构;五核Co(Ⅱ)配合物中的Co为反铁磁相互作用。同时,进一步研究了三氮唑配体在配合物中的空间位置关系。3在溶剂热环境中,abpt还可以转变为其他结构,由此得到了一个一维链Zn(Ⅱ)配合物,以及未见报道的全新配体参与配位的Ni配合物。其中,该一维链Zn(Ⅱ)配合物溶液可以识别不同浓度的阴离子;而该Ni配合物由于其结构特殊,进一步的研究仍在进行中。