喹噁啉基新型功能聚合物/齐聚物电池材料的合成与性能

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太阳能是取之不尽、用之不竭的绿色能源,在当今全球自然资源匮乏,环境污染严重,国际社会全力倡导低碳环保,鉴于此,合理地开发和利用太阳能对于缓解能源危机、推动社会发展有着重要意义。目前,聚合物太阳能电池和染料敏化太阳能电池因其独特的优点而备受关注。喹噁啉基是具有缺电子的共轭环,通常用于有机半导体材料的合成,具有很好的热和化学稳定性,它可以通过结构修饰改善光谱匹配和提高电化学性能,并且在红外/近红外区有着强的吸收光谱。本论文通过设计合成新型喹噁啉基推-拉(D-A)炔烃单体,有效促使吸收光谱红移,降低聚合物带隙,进一步采用Sonogashira Reaction和Stille Reaction合成主链中含金属Pt或其纯有机聚合物,同时制备了喹噁啉基染料小分子。我们通过核磁共振谱、红外光谱、飞行时间质谱等表征方法对中间产物及目标化合物进行了结构表征;并采用紫外-可见光谱、荧光-发射光谱和循环伏安等方法对目标聚合物及小分子染料的光化学性能和电化学性能进行了分析研究。具体研究内容如下:1.设计并通过Sonogashira Reaction聚合反应合成了喹噁啉基和噻唑并[5,4-d]噻唑基的主链中含金属Pt的共轭聚合(P1-P6),并系统研究了这两类不同基体合成的聚合物的光化学性能、热稳定性和电化学性能。结果表明,把金属Pt引入聚合物主链,明显拓宽了光谱响应范围,从而有效地提高了器件效率。2.设计并通过Stille偶联聚合反应合成了以喹噁啉为基的纯有机聚合物(P7-P10),并研究了四种聚合物的热稳定性、光化学性能和电化学性能。这一设计思路与第一章内容紧密相关,一方面拓宽了喹噁啉基的种类和应用范围,另一方面,本系列聚合物的成功合成为我们研究金属有机聚合物中金属核的功能提供物质基础,有助于系统研究该类聚合物的结构性能关系。3.设计并通过Stille偶联和Knoeveenagel缩合等有机反应,合成了两个含有N,N-对己氧基苯基苯胺电子给体和氰基乙酸电子受体的有机染料D1和D2,与D2染料中的噻吩相比,喹噁啉基具有更好的稳定性,能有效拓宽光谱响应范围;它的引入提高了染料的光和热稳定性,有利于器件性能的提高。
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