刺激响应材料作为新一代智能材料在信息存储、防伪、光电材料等方面表现诱人的应用前景。具有d8/d10电子结构的过渡金属配合物,因其多样化的电荷跃迁而被广泛应用于光电功能材料特别是刺激响应材料中。Cu的配合物更是由于Cu的价格低廉、毒性低、响应灵敏等优点而受到研究者的青睐。在该体系,有机基团对刺激响应行为的调控研究还处于起步阶段。本论文在三苯基膦的不同位置上引入吸电子基和给电子基,制备了 13个具有立方烷型Cu4X4簇、4个具Cu2X2二聚簇的卤化亚铜配合物,并研究其刺激响应行为。化合物1-15是使用了氯、甲基、甲氧基、胺基四种不同性质取代基和取代位置修饰的三苯基膦衍生物配体,它们从吸电子基、弱给电子基到强给电子基,取代位从邻、间、对不同取代位变化,得到15个结构多样的化合物,它们大多数为经典的Cu4X4立方烷构型和Cu2X2二聚体构型。其中化合物4为奇特的基于顺式共棱形成双立方烷结构,化合物7、8是首例得到的四帽金刚烷型十二面体结构,化合物15为通过第二金属桥联形成的双立方烷结构。研究结果表明,在取代基为吸电子基情况下,随着温度降低,低能峰发生红移,高能峰显著增强,这是由于吸电子基增大了 XLCT和MLCT的几率;在苯环上取代基为弱给电子基情况下,随着温度降低,低能发射峰增强,高能发射峰没有出现,这归因于弱给电子基的引入填充了空的π*轨道,使得XLCT和MLCT变为禁阻;在苯环上取代基为中等强度给电子基情况下,随着温度降低,低能发射峰发射发生紫移并增强,高能发射峰也增强。该规律为新型卤化亚铜基发光材料的调控制备提供了理论依据。化合物1和2可以实现在力和溶剂作用下的可逆变色,为典型的可逆力/热/溶剂多重刺激响应材料。本论文合成的大部分配合物,其制备过程简单,合成成本低廉,产率和重复率高。在这18个化合物中,配合物1、3、7、10、11和17的荧光强度高,刺激响应性能好,稳定性高。这为这类化合物在刺激响应材料中的应用提供了理论指导。