磁性贵金属纳米催化剂的构建及其在有机反应中的应用

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近年来,金属纳米粒子由于具有较高的比表面积和催化活性而受到广泛的关注。然而它们易于团聚、难分离、寿命短等问题限制了其实际应用,因此开发一种高分散、长寿命的固载型催化剂成为该领域的研究热点。其中,表面功能化的磁性纳米粒子固载贵金属类的催化剂受到越来越多的关注。本论文主要分以下五部分:(1)通过一步无模板和金属离子吸附-还原的方法成功制备了氨基功能化的Fe304纳米粒子固载钯催化剂并对其进行了一系列的物理化学性能测试。在该催化剂存在下各种芳香硝基和不饱和化合物能够快速地生成相应的产物而且转换频率可以达到83.33h-1。另外,它对Heck反应也表现出了很高的活性,即在所有考察的底物中都可以达到93%以上的收率。更重要的是,该催化剂能够很容易的从反应混合物中分离出来并在循环8次以后活性儿乎保持不变。(2)一步共沉淀法制备的新颖的、高活性的Pd/Fe304催化剂用于Heck偶联反应并通过一系列的表征手段对新制备的催化剂进行了测试。在5mol%催化剂条件下,4-溴硝基苯可以很快转化为4-硝基均二苯代乙烯目标产物且循环反应6次以后仍然可以得到较高的收率。该催化剂较好的催化性能可能归因于金属Pd与Fe304之间增强的协同效应。(3)将醋酸钯固载到乙二胺修饰的磁性纳米粒子表面的方式合成了一种磁性钯基催化剂并对催化剂进行了不同的测试手段来研究它的物理化学性能。此外,该催化剂在醇氧化和羰基化Suzuki偶联反应中显示出了很高的催化活性并且通过磁性过滤可以把催化剂很容易地从反应混合物中分离出来。(4)通过一种简单的方法制备了聚乙烯亚胺功能化的Fe3O4纳米粒子,随后将金纳米粒子通过配位键的方式固定在其表面,即制得Fe304@PEI-Au催化剂。并对其进行了一系列的测试手段来研究它的物理化学性能。在NaBH4还原剂存在下该催化剂能够将4-硝基苯酚快速转化为4-氨基苯酚,而且催化剂循环使用10次以后产物的收率仍然变化不大。(5)将乙二胺四乙酸嫁接到聚乙烯亚胺功能化的Fe304纳米粒子表面制备了磁性纳米吸附剂,该吸附剂应用于水环境中重金属离子的修复研究。通过不同的表征手段证明我们已经成功制备了Fe3O4-NH2/PEI-EDTA纳米吸附剂。从吸附研究中可以看出在pH=5.05时Pb2+的浓度从最初的10 mg/L降低至平衡时的0.12mg/L,意味着98.8%的Pb2+能够从水溶液中去除,同时,吸附有重金属离子的Fe3O4-NH2/PEI-EDTA纳米粒子通过0.1 M的HCl洗涤可以作为可循环的纳米吸附剂。
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