油田卤水五元体系(Li+,Na+,Ca2+//Cl-,borate-H2O)288.15 K相平衡研究

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我国青藏高原柴达木盆地南翼山发现了高钙氯化物型油田卤水资源,迄今尚未得到综合利用,其卤水组成属于复杂的Li+,Na+,Ca2+,Mg2+//Cl-,borate-H2O六元体系。针对该卤水体系本论文采用等温溶解平衡法开展了含锂钙硼五元体系(Li+,Na+,Ca2+//Cl-,borate-H2O)、四元体系(Na+,Ca2+//Cl-,borate-H2O)288.15 K 以及其三元子体系(Ca2+//Cl-,B6O102-—H2O)在 288.15 K、298.15 K、308.15 K 和 323.15 K 时稳定相平衡研究,取得了如下结论:三元体系(Ca2+//Cl-,B6O102-—H2O)在288.15K相图中,无复盐和固溶体生成,属于水合物I型体系。有1个三元无变量点,2条单变量曲线和2个单盐结晶区(其固相对应于CaC12·6H20和CaB6O10·5H20)。经研究可知,该三元体系在298.15 K、308.15 K和323.15 K下的相图与288.15 K类似,未发现复盐和固溶体生成,均属于水合物I型体系。不同温度下,随着平衡液相中CaCl2浓度的不断增大,CaB6O10含量减小,这说明CaCl2对CaB6O10有一定程度的盐析效应。研究发现,在该体系不同温度时五水六硼酸钙均能稳定存在,不会转变为其他形式的钙硼酸盐,而其平衡固相CaC12的结晶形式从288.15 K时的CaC12·6H2O,转化为298.15 K和308.15 K时的CaC12·4H20,在323.15K时转化为更稳定的CaC12·2H20。稳定平衡液相的密度、折光率、pH值均随着液相中CaC12溶解度的变化呈有规律的变化。其中,密度和折光率随着CaC12含量的增大而增大,至无变量点处达到极大值。对比三元体系(Ca2+//Cl-,B6O102-—H2O)多温下的稳定相图可知,当温度升高时CaC12·nH20(n=6,4,2)和CaB6O10·5H2O的结晶区均逐渐减小,其溶解度增大。四元体系(Na+,Ca2+//Cl-,borate-H2O)288.15K干基图中,有2个四元无变量点(NaCl + CaB6O10 5H2O + Na2B4O7·10H2O,CaC12-6H20 + CaB6O10·5H2O +Na2B4O7·10H2O)、5条平衡溶解度单变量曲线和4个结晶区。该四元体系平衡溶液的物化性质随溶液组成的变化而呈现有规律的变化:当溶液中B4O72-含量增加时,折光率和密度明显增大,溶液碱度升高,pH值增加。五元体系(Li+,Na+,Ca2+//Cl-,borate-H2O)288.15 K相图中,有4个五元无变量点(NaCl+Na2B4O7·10H20 + Li2B4O7·3H20 + CaB6010·5H20,NaCl + LiCl H20 +Li2B4O7·3H2O + LiCl·CaCl2·5H2O,NaCl+CaC12·6H2O+CaB6O10·5H2O+LiCl CaC12·5H20;NaCl + Li2B407·3H20 + CaB6010·5H2O+LiCl·CaC12 5H20)、9 条单变量溶解度曲线和6个结晶相区。平衡液相中较高浓度的LiCl和CaCl2对硼酸盐形成了较强的盐析效应。当液相中Cl-含量增加时,折光率和密度明显增加,B4O72-含量增加时,pH值增大,发现锂钙复盐(LiCl·CaCl2·5H20),无固溶体生成。
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