神府煤液化前沥青烯结构表征及缔合作用研究

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煤直接液化是一种重要的洁净煤技术,可以直接生产液体燃料和化学品原料,弥补我国石油资源不足,所以加强煤直接液化基础理论研究具有重要意义。本文首先以神府原煤(SF)和神华集团上海PDU中试装置液化残渣(RP)为原料,制备了两种不同工艺的煤液化前沥青烯(PA),并对PA进行了柱色谱分离,得到7种次组分。然后,通过元素分析、Uv、FL、GPC和MALDI-TOF-MS等分析技术对PA及其次组分进行组成、结构及分子量分布表征,并对两种工艺所得PA及其次组分进行了对比研究。最后,利用Uv-vis、FL和GPC分析研究溶液中PA及其分离次组分的缔合行为。研究结果表明:两种不同工艺加氢液化所得PA芳环缩合程度和平均分子量均高于AS,其中PA芳香结构以3-5元芳香核为主,基于MALDI-TOF-MS和GPC测得SF-PA平均分子量分别为800aum和1291aum, RP-PA平均分子量分别为807aum和1394aum。相对于SF-PA, RP-PA中芳香结构含量高,脂肪结构含量低,结构较规整。两种PA分离得到的主要次组分都具有类似于原煤的结构特征。相对于SF-PA, MALDI-TOF-MS法测定的RP-PA次组分分子量分布较窄,组分间平均分子量差异小。除Ⅵ和Ⅶ次组分以外,SF-PA次组分平均分子量在549~837aum之间,RP-PA次组分平均分子量在585~786aum范围内。GPC法测定RP-PA次组分平均分子量明显大于相应SF-PA次组分,且大于MALDI-TOF-MS法测得结果,尤其是强极性组分。THF溶液中PA及其次组分都存在明显的缔合作用,基于荧光法测得的“临界缔合浓度”都在10~20mg/L之间,RP-PA缔合体大于SF-PA。此外,基于两种PA结构表征和缔合作用研究,提出了溶液中PA及其次组分缔合作用机理,并解释了缔合作用对荧光特性的影响。
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